[发明专利]顶空固相微萃取气相色谱-串联质谱在检测固体样品中增塑剂含量的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种固体样品顶空固相微萃取气相色谱-串联质谱发现方法，进一步说是一种利用同位素内标结合顶空固相微萃取气相色谱-串联质谱(HS-SPME-GC-MS/MS)分析用于定性或定量分析固体样品中邻苯二甲酸二甲酯类增塑剂的方法，是一种高效、灵敏的发现方法，为进一步准确、灵敏的检测痕量的增塑剂奠定基础，并确定食品、药品中增塑剂含量是否安全和可靠。

技术背景

邻苯二甲酸酯(PAEs)由于其良好的性能和低廉的成本而被广泛应用于食品包装袋、塑料玩具、纺织品、化妆品等各类产品的生产之中。PAEs作为增塑剂添加在聚合物中，与聚合链的二级分子间产生相互作用，进而提高聚合物的弹性。由于这种相互作用的产生是通过与聚合链的物理键而不是化合键，所以在生产包含PAEs的产品时，PAEs就会释放到所装的产品中，现在已经在饮料、奶粉、药品中发现了PAEs的存在。并且近年来的研究表明，PAEs具有类似荷尔蒙的内分泌干扰特性，会影响人的身体健康。因此，国际上对PAEs的禁用呼声越来越高。因此能够对塑料包装的产品中含有的增塑剂进行准确的定性和定量分析显得相当的重要。

已报道的用于分离和鉴定样品中增塑剂的方法，样品前处理方法包括固相萃取(SPE)、液液萃取(LLE)、固相微萃取(SPME)等，(参见I.Colon，D.Caro，C.J.Bourdony，O.Rosario，Environ.Health Perspect.2000，108，895-900；J.D.Carrillo，M.P.Martinez，M.T.Tena，J.Chromatogr.A 2008，1181，125-130)，分析方法包括气相色谱或高效液相色谱与质谱或串联质谱联用等等(参见Fankhauser-Noti，A.，& Grob，K.J.Sep.Sci.2006，29，2365-2374；Carrillo，J.D.，Salazar，C.，Moreta，C.，& Tena，M.T.J.Chromatogr.A 2008，1164(1-2)，248-261；Caroline Bergh，Ralf Torgrip and Conny Ostman，Rapid Commun.Mass Spectrom.2010，24，2859-2867；Pant N，Pant A.B，Shukla M，HUM EXP TOXICOL，2011，30，507-514；)。但是这些方法往往需要复杂的前处理，同时，由于检测的是样品中的增塑剂，所以在长时间的前处理过程中很容易引入空气、溶剂和周围环境中的增塑剂，对样品造成污染，使得定量的结果存在一定的不准确性。

顶空固相微萃取(HS-SPME)由于操作简单、快速并且无需实验试剂等优点，在饮料、大米、植物油等样品的检测中有着广泛的应用(参见Hao Chen，Xiao-Jing Liu，Cai Yang，Jie Gao，Chang-Wen Ye，Xiu-Juan Li，Chromatographia 2009，70，883-890；Maraval，I；Sen，K；Agrebi，A；Menut，C；Morere，A；Boulanger，R；Gay，F；Mestres，C；Gunata，Z；Analytica Chimica Acta，2010，675，148-155；J.J.Rios，A.Morales，G.Márquez-Ruiz，Talanta.2010，80，2076-2082；)，该方法前处理简单，不会引入环境中的增塑剂，对检测没有干扰，然而如需准确的定量分析就需要同时结合同位素稀释法。同位素稀释法在定量上应用广泛(Maraval，I；Sen，K；Agrebi，A；Menut，C；Morere，A；Boulanger，R；Gay，F；Mestres，C；Gunata，Z；Analytica Chimica Acta，2010，675，148-155)，可以解决顶空固相微萃取存在的基质效应和重现性差的问题。将这两种技术结合应用于增塑剂的检测还未见报道。

基于同位素内标结合顶空固相微萃取气相色谱-串联质谱(HS-SPME-GC-MS/MS)分析用于定性或定量分析固体样品中邻苯二甲酸二甲酯类增塑剂的方法，是一种高效、灵敏的发现方法，其在分析实际样本中的增塑剂方面有着明显的优势。

发明内容