[发明专利]一种高砷冶金废料中砷的有价回收方法

权利要求书

1.一种高砷冶金废料中砷的有价回收方法，包括水浸液蒸发结晶与氧化酸浸液加压还原沉砷两段回收三氧化二砷；所述高砷冶金废料中砷的质量百分比不低于3；

(1)水浸液蒸发结晶：高砷冶金废料中的游离态三氧化二砷及水溶性砷酸盐通过50～100℃热水浸出，过滤得到水浸液和水浸渣；水浸液通过蒸发浓缩，冷却结晶析出三氧化二砷回收；

(2)氧化酸浸液的二氧化硫加压还原：将(1)步所得的水浸渣采用酸和水溶性氧化剂混合浸出液溶出高砷冶金废料中的难溶的砷酸盐、硫化砷及水浸步骤中溶出不完全的三氧化二砷进入氧化酸浸液中；氧化酸浸液通过二氧化硫加压还原反应以三氧化二砷产品的形式进行回收；二氧化硫加压还原过程中压力为0.1～1Mpa。

2.根据权利要求1所述的方法，所述(1)步中的水浸液析出三氧化二砷后得到的母液继续返回水浸步骤进行循环浸出。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述(1)步中水浸过程中的液固比为1∶3～8g/mL；水浸过程中采用搅拌的方式浸出，浸出时间为2～8小时。

4.根据权利要求1或2所述的方法，所述(2)步中所述酸的浓度为0.1～4.0mol/L之间。

5.根据权利要求4所述的方法，所述(2)步中所述酸为硫酸、盐酸或硝酸。

6.根据权利要求1或2所述的方法，水浸渣与混合浸出液的固液比为1∶3～8g/mL。

7.根据权利要求1或2所述的方法，所述(2)步中所添加的水溶性氧化剂的量为氧化水浸渣中砷反应所需摩尔量的1～4倍。

8.根据权利要求7所述的方法，所述(2)步中水溶性氧化剂为高锰酸钾、高氯酸纳或双氧水。

9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述(1)步中水浸液蒸发浓缩所得的浓缩液液中三氧化二砷含量为50-85g/L。

10.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述(1)、(2)步中冷却结晶温度为-5～30℃。

11.根据权利要求1或2所述的方法，所述(2)步中二氧化硫加压还原过程中氧化酸浸液的pH值为1-4。

12.根据权利要求1或2所述的方法，所述(2)步中氧化酸浸液在进行二氧化硫加压还原前，先萃取回收铜、锌金属。

13.根据权利要求1或2所述的方法，所述(2)步中的氧化酸浸液二氧化硫加压还原后的溶液蒸发后的所得浓缩液中三氧化二砷含量为60-120g/L。