[发明专利]制备SAPO-34分子筛的方法、SAPO-34分子筛及其应用

权利要求书

1.一种制备SAPO-34分子筛的方法，包括以下步骤：

(1)将硅源和磷源分别用去离子水稀释后混合；

(2)将铝源用去离水分散后得到的铝源浆液加入到(1)得到的溶液中；

(3)将作为辅助模板剂的氟化物与作为模板剂的有机胺类预先混合，充分搅拌以获得复合模板剂；

(4)将(3)得到的混合物加入到(2)得到的溶液中，以形成含有所述硅源、磷源、铝源和所述复合模板剂的初始凝胶；

(5)将(4)得到的初始凝胶在25-80℃下静止老化0.5-4h；

(6)将(5)得到的初始凝胶的温度升高到120-150℃并保持2-8h；

(7)将(6)得到的浆液的温度升高到200℃，并在该温度下水热晶化24-72h；

(8)将(7)得到的晶化浆液冷却至室温，过滤、洗涤、干燥、焙烧后得到活性SAPO-34分子筛。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氟化物为氟化钠、氟化钾、氟化铵、氟化氢或它们的任意混合物。

3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述氟化物的使用量为所述磷源摩尔数的0.01-0.2倍。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述有机胺类模板剂选自三乙胺、二乙胺、四乙基氢氧化胺和吗啉中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述铝源选自拟薄水铝石、异丙醇铝和水合氧化铝中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述磷源选自磷酸、磷酸盐和亚磷酸中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述硅源选自硅溶胶、白炭黑和正酸硅乙酯中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(2)中，所述铝源浆液是在与去离子水混合后充分打浆，使含铝原子的浆液溶胀2～5h得到的。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述初始凝胶的摩尔组成为有机胺类模板剂∶硅源∶铝源∶磷源∶水∶氟化物＝1.5-5.5R∶0.2-1.0SiO₂∶0.5-1.5Al₂O₃∶P₂O₅∶30-120H₂O∶0.01-0.2XF。

10.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述硅源用去离子水稀释后，立即与用去离子水稀释的磷源进行混合。

11.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(2)中，待(1)得到的溶液的温度降低至40℃后，再向其中加入所述铝源浆液。

12.根据权利要求1所述的方法，其中，向(2)得到的溶液中加入含有氟化物的有机胺类模板剂，剧烈搅拌0.5-2h。

13.根据权利要求12所述的方法，进一步包括使经剧烈搅拌得到的溶液在室温下老化2-4h。

14.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(6)中的升温速率被控制为低于0.45℃/min。

15.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(7)中的升温速率为小于0.30℃/min。

16.根据权利要求1所述的方法，其中，所述干燥在120℃下进行8-12h。

17.根据权利要求1所述的方法，其中，所述焙烧处理在500-600℃下进行4-6h。

18.根据权利要求1-17所述的方法制得的SAPO-34分子筛催化剂。

19.根据权利要求18所述的SAPO-34分子筛催化剂在用于催化甲醇、二甲醚、甲醇和二甲醚的混合物转化制烯烃中的应用。