[发明专利]一种新型环氧基功能化大环形齐聚倍半硅氧烷的制备方法

权利要求书

1.一种新型环氧基功能化大环形齐聚倍半硅氧烷的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

(1)六苯基(甲基)环六硅醇钠/镍盐的合成

在0-10℃条件下将苯基三氯硅烷加入到溶剂，溶剂可以选择苯或甲苯，然后加入相应体积的去离子水，以苯基三氯硅烷水解得到的聚苯基硅氧烷，再与氢氧化钠、水、正丁醇混合反应后，加入二氯六氨合镍，反应得到六苯基环六硅醇钠/镍盐或六甲基环六硅醇钠/镍盐；

(2)六苯基(甲基)六氢(乙烯基、氯丙基)环硅氧烷的合成

把干燥的甲苯或苯和吡啶或三乙胺混合，加入一氢二甲基氯硅烷或乙烯基二甲基氯硅烷或氯丙基二甲基氯硅烷，搅拌5-10分钟，加入步骤(1)合成的硅氧基镍盐，室温搅拌1-2天，过滤，水洗，无水硫酸镁干燥，除去溶剂，得到粘稠的油状产物，即为六苯基(甲基)六氢(乙烯基、氯丙基)环硅氧烷。

(3)六苯基(甲基)六缩水甘油醚基环六硅氧烷的合成

选择使用六苯基六硅氢六硅氧烷或六甲基六硅氢六硅氧烷继续下一步的合成，同含有双键的缩水甘油醚，进行硅氢化加成反应，使用甲苯或苯作为溶剂，铂催化剂作用下，无水无氧条件下，70-80℃反应15-25小时，除去过量的溶剂和反应物，得到产物含环形十二元齐聚倍半硅氧烷。

2.根据权利要求1所述的一种新型环氧基功能化大环形齐聚倍半硅氧烷的制备方法，其特征在于，步骤(1)具体包括以下步骤：以苯基三正丁氧基硅烷或甲基三正丁氧基硅烷为前体，然后加入氢氧化钠和水，前体与氢氧化钠和水的摩尔比为6-10∶8-11∶7-10，再置于正丁醇中，回流2-3小时，冷却后，一次性加入六胺二氯化镍催化剂，前体与六胺二氯化镍催化剂的摩尔比为6-10∶2-5，继续回流2-3小时，停止反应，过滤，旋蒸除去部分正丁醇，在冰箱内放置一夜，得到黄橙色晶体沉淀，过滤，即得到六苯基环六硅醇钠/镍盐或六甲基环六硅醇钠/镍盐。

3.根据权利要求1所述的一种新型环氧基功能化大环形齐聚倍半硅氧烷的制备方法，其特征在于，步骤(1)还可以采用以下步骤：将苯基三氯硅烷或甲基三氯硅烷等体积溶于甲苯或苯中，然后缓慢滴加到水和甲苯(苯)的混合溶剂中，强烈搅拌10小时，分离出有机层，水洗至中性，利用无水硫酸镁干燥后，过滤并除去其中的溶剂，真空干燥，得到苯基聚倍半硅氧烷树脂或甲基聚倍半硅氧烷树脂，按摩尔比为1-3∶2-4将苯基聚倍半硅氧烷树脂或甲基聚倍半硅氧烷树脂与氢氧化钠一起加入到正丁醇中，回流至混合物转变为均相，冷却到约50度后，加入金属钠，苯基聚倍半硅氧烷树脂或甲基聚倍半硅氧烷树脂与金属钠的摩尔比为1-3∶0.5-2，继续回流1-2小时，最后一次性加入六胺二氯化镍，苯基聚倍半硅氧烷树脂或甲基聚倍半硅氧烷树脂与六胺二氯化镍的摩尔比为2-4∶0.5-3，然后回流2-3小时，过滤除去盐，旋蒸除去部分正丁醇，低温放置一夜，黄色晶体沉淀出，抽滤并真空干燥。得到六苯基环六硅醇钠/镍盐或六甲基环六硅醇钠/镍盐。

4.根据权利要求3所述的一种新型环氧基功能化大环形齐聚倍半硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述的苯基三氯硅烷或甲基三氯硅烷与混合溶剂的体积比为1∶(5-7)。

5.根据权利要求3或4所述的一种新型环氧基功能化大环形齐聚倍半硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述的混合溶剂为水与苯或水与甲苯按体积比为4∶(1-2)的混合物。

6.根据权利要求1所述的一种新型环氧基功能化大环形齐聚倍半硅氧烷的制备方法，其特征在于，步骤(2)具体包括以下步骤：将摩尔比为10-20∶12-30干燥吡啶和一氢二甲基氯硅烷或乙烯基二甲基氯硅烷或氯丙基二甲基氯硅烷，一起加入到干燥的甲苯或苯溶剂中，室温搅拌5-20分钟，再加入六苯基环六硅醇钠/镍盐或六甲基环六硅醇钠/镍盐，上述氯硅烷与六苯基环六硅醇钠/镍盐或六甲基环六硅醇钠/镍盐的摩尔比为50-100∶1，在室温反应1-3天，过滤除去沉淀，滤液水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，旋蒸除去甲苯或苯得到透明的油状物即可。