[发明专利]一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法

说明书

技术领域

本发明属于肥料技术领域，具体涉及一种由有机钛与硼酸铵盐复合组成含有机钛的硼酸铵肥的制造方法。

背景技术

硼是植物生长发育必需的7种微量营养元素之一，在植物生长发育过程中起着不可替代的生理作用，参与了植物许多重要的生理活动过程。

中国耕地、果园、林地的土壤中缺硼较为普遍的，根据1982~1986年全国第二次土壤普查数据统计，全国耕地土壤缺硼面积多达5亿亩以上。贵州、四川、湖北、湖南、安徽、江苏、江西、云南、河南、陕西、广东、福建、广西、吉林、河北、山东、山西等地耕地缺硼比例均大于60%。

土壤中缺硼会导致植物生长发育异常，如导致油菜“花而不实”、棉花“蕾而不花”、花生“花而无仁”、小麦“不稔”、果树果实“不饱”以及出现“落蕾、落花、落果”等现象。

高吸收率的新型硼微肥也是当今研究与发展的热点。

钛元素被誉为“肥料的催化剂”，它能强有力地促进植物对氮、磷、钾及其它中量元素、微量元素的吸收和运转。施用含钛元素的复合肥料既可达到补充植物营养，又能极大地促进植物对营养成分的吸收和利用。

据国内外研究部门对施用含有机钛的复合肥料的试验结果表明：施用含有机钛的复合肥料，可在原有植物对肥料吸收利用率的水平上，提高吸收利用率20%~30%，含有机钛的复合肥料是一种高利用率的新型肥料。

钛元素还是一种非常有效的非激素类植物生长调节剂：

钛元素能提高植物的光合作用，增加植物叶片中的叶绿素含量；

钛元素能激活植物体内多种酶（如过氧化物酶、过氧化氢酶、固氮酶、硝酸还原酶、2-6磷酸酶等）的活性；

钛元素能促进提高作物的抗逆性，增强免疫力，对作物的抗旱、抗涝、抗寒、抗高温、抗病虫害的能力有明显提高；

钛元素能促进作物早熟，增加农产品产量；

钛元素能改善农产品的品质，提高农产品中各种营养成分的含量，降低畸形果实率，使果形丰满，色泽鲜艳。

含有机钛的复合肥料，是由水溶性的有机钛螯合物与普通的氮、磷、钾肥料及其他中量元素肥料，微量元素肥料所组成，是一种植物营养与生理调节双效合一的新型功能性肥料。

有机钛的复合肥料在农作物上的使用不受地区、土壤和气候条件的影响，是一种适用于不同作物的广谱性，用量低的功能性肥料。

专利文献CN1052302A公开了以四氯化钛与柠檬酸合成植物生长调节素的专利技术；

专利文献CN101838159A公开了以硫酸钛与酒石酸、柠檬酸、苹果酸、苦杏仁酸、乳酸等制备含钛络合物的功能性肥料的专利技术。

以上的专利文献公开了直接用水溶性钛的氯化物，或钛的硫酸盐作为合成柠檬酸有机钛螯合物的原料，其存在的不足之处是所合成的柠檬酸有机钛螯合物中将杂带大量的氯离子或硫离子。

经检索已公开的专利文献和学术论文：

未发现采用在冰水中用碱性中和钛盐制备能溶于柠檬酸的偏钛酸的报道；未发现以新沉淀偏钛酸作为制备柠檬钛的钛源的报道；未发现用微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛的报道。

经检索已公开的涉及有机钛硼肥的专利文献中仅发现专利文献CN101575230B发明专利公开课了由有机钛、葡萄糖、腐植酸、四水八硼酸钠、三乙醇胺、生物钛等组成的有机钛硼肥，其中有机钛是由钛酸丁酯与乙酰丙酮按摩尔比1：2，并用40~60℃微波螯合形成钛的有机螯合液。

未发现用经微波熔融充分螯合形成的稳定性优越、水溶性柠檬酸钛与硼酸铵组合成的有机钛硼肥。

未发现将有机钛螯合物溶于硼酸铵盐结晶水中经重结晶制备含有机钛的硼酸铵肥的报道。

发明内容

本发明的目的之一，是提供一种不含氯、硫离子的柠檬酸钛的制造方法；

本发明的目的之二，是提供一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法。

本发明的目的通过以下技术方案实现：本发明是一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法，其特征在于：用碱中和钛盐的冰水溶液制备一种不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸；用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸，替代钛的氯化物、硫酸盐作为合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛的原料；用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸为钛源，以柠檬酸为酸溶剂、螯合剂，用微波热熔螯合工艺合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛；将柠檬酸钛饱和溶液用碳酸铵粉体中和盐析制备柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐，将柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体与含结晶水的四硼酸铵混合共溶重结晶制备含有机钛的硼酸铵肥。