[发明专利]α－烯烃气相流化床反应器聚合反应快速启动方法

权利要求书

1.一种α-烯烃气相流化床反应器聚合反应快速启动方法，其特征在于采用氮气、乙烯将气相法流化床反应器内的微量水分置换后，首先采用茂金属催化剂，引发启动α-烯烃聚合反应或α-烯烃共聚合反应，然后再切换到常规铬系催化剂α-烯烃聚合或α-烯烃共聚合反应体系，同时停止加入茂金属催化剂，转入常规α-烯烃气相流化床反应器聚合反应。

2.按照权利要求1的α-烯烃气相流化床反应器聚合反应快速启动方法，其特征在于所述茂金属催化剂是双环戊二烯基二氯化锆，其加入量为以100重量份α-烯烃聚合物或α-烯烃共聚物为基准，催化剂用量为0.01～0.03重量份。

3.按照权利要求1的α-烯烃气相流化床反应器聚合反应快速启动方法，其特征在于所述α-烯烃是乙烯、丙烯、丁烯、己烯和辛烯。

4.按照权利要求1的α-烯烃气相流化床反应器聚合反应快速启动方法，其特征在于包括如下操作步骤：

①置换

a.氮气置换

装床后，控制氮气压力0.7MPa～1.1MPa，系统升温至85℃～88℃；按照现有技术的置换方法，置换至系统水分≤5ppm；

b.乙烯置换

氮气置换水含量降至5ppm后，系统切乙烯置换，控制乙烯压力0.7MPa～1.1MPa，按照现有技术的置换方法，置换至系统水分≤1ppm；

②茂金属催化剂引发启动α-烯烃聚合反应或共聚合反应

a.建立α-烯烃浓度

系统水含量低于1ppm且稳定后，系统通入α-烯烃，并根据反应温度控制适合的α-烯烃浓度；

b.启动α-烯烃聚合反应或共聚合反应

α-烯烃浓度稳定后，通入茂金属催化剂引发启动聚合反应，工艺指标控制如下：

③切换催化剂体系

a.催化剂切换

茂金属催化剂引发启动α-烯烃聚合反应或共聚合反应稳定后，切换到常规铬系催化剂聚合反应体系，同时停止加入茂金属催化剂；

b.提高聚合温度

通过调整α-烯烃单体或α-烯烃共聚单体进料，随着铬系催化剂聚乙烯粉料逐渐置换茂金属催化剂床层，逐渐将聚合温度提高到正常工艺指标范围内；

c.加入氢气

待茂金属催化剂粉料被常规铬系催化剂置换完全后，逐渐加入氢气至氢气/α-烯烃单体摩尔比值至正常值；

d.转入正常操作

调整反应温度及α-烯烃单体或α-烯烃共聚单体的加入量，使目标产品合格；铬系催化剂正常生产工艺指标控制如下：

5.按照权利要求1的α-烯烃气相流化床反应器聚合反应快速启动方法，其特征在于一种乙烯气相流化床反应器聚合反应快速启动方法，包括如下操作步骤：

①置换

a.氮气置换：装床后，控制氮气压力1.0MPa～1.1MPa，系统升温至85℃～88℃；按照现有技术的置换方法，置换至系统水分≤5ppm；

b.乙烯置换：氮气置换水含量降至5ppm后，系统切乙烯置换，控制乙烯压力1.0MPa～1.1MPa，按照现有技术的置换方法，置换至系统水分≤1ppm；

②茂金属催化剂启动乙烯-己烯共聚合反应

a.建立己烯浓度：系统水含量低于1ppm且稳定后，系统通入己烯，并控制己烯/乙烯(摩尔比)＝0.005～0.010；

b.启动乙烯-己烯共聚合反应

建立己烯浓度稳定后，通入茂金属催化剂启动聚合反应，工艺指标控制如下：

③切换催化剂体系

a.茂金属催化剂启动乙烯-己烯共聚合反应稳定后，切换到常规铬系催化剂聚合反应体系，同时停止加入茂金属催化剂；

b.由丁烯单体替代己烯进料，并逐渐将聚合温度提高到正常范围内；

c.待茂金属催化剂粉料被常规铬系催化剂置换完全后，逐渐加入氢气至氢气/乙烯比值0.020～0.030；

d.转入常规乙烯气相流化床反应器聚合反应

调整反应温度及乙烯单体的加入量，使高密度聚乙烯产品符合质量标准；铬系催化剂正常生产工艺指标控制如下：