[发明专利]一种用于从二苯脲合成苯氨基甲酸酯的催化剂及制法和应用

权利要求书

1.一种用于从二苯脲合成苯氨基甲酸酯的催化剂，其特征在于催化剂是将稀土化合物、过渡金属化合物和/或铝化合物制成具有RE₁A_aB_1-aO₃分子组成和钙钛矿晶型结构的复合氧化物；

其中：0≤α≤1，RE为稀土元素，A为过渡金属元素，B为铝元素。

2.如权利要求1所述的一种用于从二苯脲合成苯氨基甲酸酯的催化剂，其特征在于所述的催化剂中过渡金属元素与铝元素摩尔比的为0.1～10。

3.如权利要求1所述的一种用于从二苯脲合成苯氨基甲酸酯的催化剂，其特征在于所述的稀土元素是钇、镧、镨、钕、钐、铕、钆、镝、钬、镱或它们的混合物。

4.如权利要求3所述的一种用于从二苯脲合成苯氨基甲酸酯的催化剂，其特征在于所述的稀土元素钇、镧、钐、钕、镨、钆或它们的混合物。

5.如权利要求4所述的一种用于从二苯脲合成苯氨基甲酸酯的催化剂，其特征在于所述的稀土元素是钇、镧、钐、钕或它们的混合物。

6.如权利要求1所述的一种用于从二苯脲合成苯氨基甲酸酯的催化剂，其特征在于所述的过渡金属元素是铁、铬、锰、铜、镍、钴或它们的混合物。

7.如权利要求6所述的一种用于从二苯脲合成苯氨基甲酸酯的催化剂，其特征在于所述的过渡金属元素是铁、锰、铬、钴或它们的混合物。

8.如权利要求1-6所述任一项的一种用于从二苯脲合成苯氨基甲酸酯的催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

将可溶性稀土元素化合物与可溶性过渡金属化合物、可溶性稀土元素化合物与可溶性铝化合物，或可溶性稀土元素化合物与可溶性过渡金属化合物和可溶性铝化合物组成的混合物，按照1∶1的摩尔比共同溶于去离子水中配制成混合溶液，在室温搅拌条件下加入碱性水溶液，在pH值范围为8～12下将其转变为稀土、过渡金属或/和铝的氢氧化物沉淀；静置老化2～24h，再将沉淀物过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，在干燥温度为80～150℃下进行干燥，干燥时间为2～24h，最后于空气气氛、焙烧温度为400～800℃下焙烧0.5～12h，冷却至室温后取出即得到稀土/过渡金属氧化物催化剂。

9.如权利要求8所述的一种用于从二苯脲合成苯氨基甲酸酯的催化剂的制备方法，其特征在于所述的pH为9～11。干燥温度为90～120℃；干燥时间为6～12h，焙烧温度为450～700℃；焙烧时间为2～8h。

10.如权利要求8所述的一种用于从二苯脲合成苯氨基甲酸酯的催化剂的制备 方法，其特征在于所述的可溶性稀土元素化合物是稀土元素的硝酸盐、卤化物或乙酸盐；所述的可溶性过渡金属化合物是过渡金属的硝酸盐、氯化物或乙酸盐；所述的可溶性铝化合物是铝的硝酸盐、盐酸盐或硫酸盐。

11.如权利要求8所述的一种用于从二苯脲合成苯氨基甲酸酯的催化剂的制备方法，其特征在于所述的碱性水溶液是氨水、尿素、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钾或氢氧化钾的水溶液。

12.如权利要求1-6所述任一项的一种用于从二苯脲合成苯氨基甲酸酯的催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

将稀土元素硝酸盐与过渡金属硝酸盐、稀土元素硝酸盐与硝酸铝、或稀土元素硝酸盐与过渡金属硝酸盐和硝酸铝组成的混合物，按1∶1的摩尔比例混合后，在空气吹扫下，升温至分解温度250～450℃，分解0.5～4h，使金属硝酸盐完全分解，继续升温至焙烧温度450～800℃进行焙烧，焙烧0.5～12h，催化剂。

13.如权利要求12所述的一种用于从二苯脲合成苯氨基甲酸酯的催化剂的制备方法，其特征在于所述的分解温度为350～400℃；焙烧温度为450～700℃；焙烧时间为2～8h。

14.如权利要求1-6所述任一项的一种用于从二苯脲合成苯氨基甲酸酯的催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

将稀土氧化物、过渡金属氧化物和/或活性氧化铝粉末经研磨混合后，压片成型，在焙烧温度为450～800℃下焙烧0.5～12h，制得催化剂。

15.如权利要求14所述的一种用于从二苯脲合成苯氨基甲酸酯的催化剂的制备方法，其特征在于所述的焙烧温度为500～700℃；焙烧时间为4～8h。