[发明专利]亚硝酸钠催化的氧化偶联制备菲衍生物

权利要求书

1.亚硝酸钠催化的氧化偶联制备菲衍生物的新方法，其特征是(E)-1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物或(Z)-1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物或任何比例E/Z的混合物(A)加入有机溶剂将其溶解，然后加入一定量的三氟乙酸，再一次性加入催化量的亚硝酸钠，在-30-80℃范围内搅拌至原料反应完全，加入水，分液，有机层干燥，蒸去溶剂，可得到产物菲衍生物(B)，产品还可经过重结晶得到纯品。

其中，R¹和R²分别代表氢、一个至四个卤素原子、一个至四个C₁-C₆烷氧基、一个至四个羟基、一个至四个酯基、一个至二个亚甲二氧基(OCH₂O)、一个至二个亚乙二氧基(OCH₂CH₂O)；R³代表H、CN、NO₂、CHO、COOH、COOMe、COOEt、COOPr、CONH₂、COMe、COⁿBu、CH₂OH、CH₃、CH₂OCH₃、CH₂OCOCH₃等。

2.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物和亚硝酸钠的摩尔比是1∶0.01-0.2。

3.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的有机溶剂可以是芳烃，如甲苯、苯、二甲苯等；烷烃或环烷烃，如环己烷、正己烷、正戊烷、正庚烷、石油醚、汽油等；醚，如乙醚、四氢呋喃等；氯代烷烃，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等。最佳的有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷。

4.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的反应温度可在-30-80℃范围内进行，最佳的反应温度为0-20℃。

5.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的反应时间为0.5-12小时，最佳的反应时间为0.5-2小时。

6.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于合成的菲衍生物(B)为多甲氧基取代的菲甲酸衍生物。

7.按照权利要求6所述的多甲氧基取代的菲甲酸衍生物，其特征在于优选的菲甲酸衍生物为2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲酸甲酯。

8.按照权利要求6所述的多甲氧基取代的菲甲酸衍生物，其特征在于优选的菲甲酸衍生物为2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲酸。