[发明专利]一种含原位Y沸石的加氢裂化催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂的制备方法，该催化剂适合用于处理劣质重油多产中间馏分油的加氢裂化工艺过程。

背景技术

加氢裂化技术对原料适应性强、生产方案灵活、产品质量好，近年来得到迅速发展。加氢裂化技术核心就在于催化剂。

US 4,419,271公开了一种以生产中间馏分油为主要目的加氢裂化催化剂，该催化剂加氢组分选用VIB族金属和第VIII族金属，以硅铝摩尔比为3.5~6.0的Y沸石为酸性裂解组分，该沸石经过两次水热处理，晶胞常数为2.420~2.440nm。用该催化剂加工阿拉伯VGO，欲使中油选择性大于80%，反应温度超过400℃，因此该催化剂活性较低。

US 5,190,903公开了一种用于中油型加氢裂化催化剂的低酸度沸石，目的在于提高催化剂的中油选择性，其特点是使用了一种NH₄-TPD酸度最好小于1.5mmol/g的低酸度改性Y沸石，SiO₂/Al₂O₃摩尔比小于6，晶胞参数为2.420~ 2.440nm，该专利所涉及沸石的主要制备特点是对水热处理后的低钠沸石进行干式焙烧脱羟基，脱羟基温度426℃以上。用该沸石作为酸性裂解组分制备的加氢裂化催化剂处理一种VGO，转化率控制在85%时，反应温度高达405~425℃，中油选择性只有55~63%，催化剂的中油选择性并不好。

原位Y沸石与常规的Y型沸石不同。原位Y沸石在合成的原位晶化过程中，同时生成Y沸石和基质，形成一种新的催化材料。材料中的沸石颗粒均匀地分布在基质孔壁上，提高沸石的利用率；沸石颗粒较凝胶法合成的Y沸石晶粒小，晶粒缩小使得沸石的孔道变短，反应物与生成物的吸附与扩散就变得容易，同时单位体积裸露的酸中心成倍增加，这就使得酸性组分的活性大大的提高；材料中沸石颗粒与基质以化学键相连，稳定性好，基质本身的热容大，可避免高温导致的催化剂结构坍塌；基质具有丰富的内表面，且孔分布集中在50~100×10^-10m之间，适合处理重质原料油，若具有适合的酸量和酸度分布，可以使催化剂获得较高的活性和选择性。

Heden 等首先在US 3,391,994公开了以高岭土为原料制备活性组份和基质共生的NaY原位结晶技术，CN 1683474A公开了一种含原位Y沸石多产柴油的催化裂化催化剂及其制备方法，其中原位Y沸石晶化产物进行后改性处理的方法：（1）铵盐交换：铵盐/晶化产物质量比为0.2~0.5，pH为3.0~4.5、温度80~95℃、时间0.5~2.0小时，交换后的物料经过滤、水洗、再过滤得交换产物；（2）焙烧：焙烧温度500~850℃、焙烧时间1~2小时。按此方法处理原位Y沸石其产物结晶度下降50%以上。以上专利主要考虑应用在FCC催化剂上。

CN101618334A公开了一种原位型分子筛加氢裂化催化剂及其制备方法，原位型分子筛加氢裂化催化剂含有加氢活性金属组分和裂化活性组分，其中裂化活性组分包括原位晶化合成的Y型分子筛，该原位晶化合成的Y型分子筛的改性方法是经离子交换、水热处理等，所得的改性后的原位Y型分子筛的比表面积和结晶度损失大，进而影响催化剂的活性和选择性。

发明内容

为了克服现有技术中的不足之处，本发明提供了一种含原位Y沸石的加氢裂化催化剂的制备方法。该催化剂的酸性裂解组分采用改性的原位Y沸石，催化剂应用于重油加氢裂化工艺过程，显现出催化剂的中油选择性好等特点。

本发明加氢裂化催化剂的制备方法，包括如下步骤：

将改性原位Y沸石、加氢活性金属组分、无定形硅铝和粘合剂进行机械混合、成型，经养生后，再经干燥和焙烧，得到本发明的加氢裂化催化剂；

其中所述的改性原位Y沸石，包括如下制备步骤：

（1）以原位NaY沸石为原料，用铵盐的水溶液进行铵盐离子交换，制备出Na₂O重量含量小于3.0%的铵型原位Y沸石；

（2）步骤（1）得到的铵型原位Y沸石干燥后在氮气保护下进行热处理；

（3）热处理后进行选择性脱铝；

（4）水热处理。