[发明专利]一种含原位Y沸石的加氢裂化催化剂的制备方法有效
申请号: | 201110350792.1 | 申请日: | 2011-11-09 |
公开(公告)号: | CN103100401A | 公开(公告)日: | 2013-05-15 |
发明(设计)人: | 阮彩安;王继锋;陈松 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J35/10;C10G47/20 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 原位 加氢裂化催化剂 制备 方法 | ||
1.一种加氢裂化催化剂的制备方法,包括如下步骤:
将改性原位Y沸石、加氢活性金属组分、无定形硅铝和粘合剂进行机械混合、成型,经养生后,再经干燥和焙烧,得到加氢裂化催化剂;
其中所述的改性原位Y沸石,包括如下制备步骤:
(1)以原位NaY沸石为原料,用铵盐的水溶液进行铵盐离子交换,制备出Na2O重量含量小于3.0%的铵型原位Y沸石;
(2)步骤(1)得到的铵型原位Y沸石干燥后在氮气保护下进行热处理;
(3)热处理后进行选择性脱铝;
(4)水热处理。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)所述的铵盐离子交换过程如下:以原位NaY沸石为原料,用可溶性铵盐的水溶液,铵盐溶液的浓度为0.5~5.0 mol/L,在70~120℃下交换0.5~3.0小时,原位Y沸石在交换浆液中的浓度为0.05~0.5g/ml,重复交换1~5次,滤去母液,洗涤,干燥制得Na2O重量含量小于3.0%的铵型原位Y沸石。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:铵型原位Y沸石干燥至含水率小于5.0wt%后进行氮气保护热处理。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:氮气保护处理温度为450~750℃,热处理时间为1.0~8.0小时。
5.按照权利要求1或4所述的方法,其特征在于:氮气保护热处理时系统氮气含量大于99.5v%。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)中,所述的热处理后进行选择性脱铝是用酸和含NH4+的盐组成的混合溶液处理水热处理后的样品,所述的酸和含NH4+的盐组成的混合溶液中酸的浓度以H+计为0.01~0.5 mol/L,含NH4+的盐的浓度以NH4+计为0.5~3.0 mol/L,处理温度为70~120℃,处理时间为0.5~3.0小时,处理次数为1~4次。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(4)中,所述的水热处理是在自身水蒸汽或通入水蒸汽条件下,温度控制在500~700℃,压力维持在0.01~0.5MPa,水热处理1.0~8.0小时。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(4)中,所述的水热处理温度控制在550~650℃,压力维持在0.05~0.3MPa,水热处理2.0~5.0小时。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:原位合成的NaY沸石原料是以高岭土为原料,同时添加硅源和铝源的方法原位合成的Y沸石。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,在催化剂制备过程中,所述的养生是将成型后的催化剂置于空气湿度在60%~100%,温度在50~120℃,养生4~24小时。
11.按照权利要求1~10任一所述的方法,其特征在于所述的加氢裂化催化剂,以加氢裂化催化剂的重量为基准,第VIB族金属以氧化物计的含量为15.0 wt%~30.0wt%,第VIII族金属以氧化物计的含量为4.0 wt%~8.0wt%,改性原位Y沸石的含量为10wt%~40wt%,无定形硅铝的含量为10wt%~25wt%。
12.按照权利要求11所述的方法,其特征在于,在所述的加氢裂化催化剂中含有大孔氧化铝和/或小孔氧化铝,氧化铝的含量为20wt%~60wt%。
13.按照权利要求11所述的方法,其特征在于所述的第VIB族为钼和/或钨,第VIII族为钴和/或镍。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,在加氢裂化催化剂制备过程中,加氢活性金属以其氧化物或其无机盐的形式加入。
15.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的粘合剂是由小孔氧化铝和无机酸和/或有机酸制成,所用的小孔氧化铝孔容为0.3~0.5ml/g,比表面积为200~400m2/g。
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