[发明专利]制备五氟化磷的方法

说明书

技术领域

本发明属于一种制备五氟化磷的工艺，具体涉及一种利用五氯化磷和氟化钙两种固体的加热反应、制备五氟化磷的方法。

背景技术

五氟化磷（PF₅）在常态下是一种无色无味的气体，在潮湿空气中剧烈发烟，常压下熔点为-93.78°C，沸点-84°C。作为一种氟化剂，五氟化磷可以进行离子转移，被广泛地应用于电子工业、电池制造、高分子材料和催化剂等领域。在半导体制造上，五氟化磷在微波作用下变为等离子气体进行掺杂可以显著改善半导体性能。

在高分子材料领域，五氟化磷作为反应物可以合成出氟化有机二硫代磷酸盐，用以制备具有很好防腐性能的高分子材料。

锂电池目前应用广泛，可以用作电动汽车、手提电脑、移动电话的电源。其电解质的性能对电池性能有很大影响，以五氟化磷为原料可制备出性能优异的六氟磷酸锂作为锂电池的电解质，从而可以显著提高锂电池的性能，使用寿命和充电次数都可以大为增加。

用五氟化磷处理过的Al、Ni、Be、Th、Ti等金属的氧化物作为催化剂，对烃类化合物的转化，例如三丁基甲苯转化为甲苯具有很好的催化性能。

五氟化磷也可直接用做许多共聚反应的催化剂，如葡萄酐与脱水甘露糖的共聚反应。此外，用五氟化磷为原料可以合成五氟化磷胺共聚物作为除草剂。

由此看来，五氟化磷具有比较广泛的用途。特别是无水高纯五氟化磷可以直接用于电子工业。 因此需要找到一种经济高效，工艺简单的制备方法。

目前，主要制备五氟化磷的方法大致可分为直接法、间接法。

直接法一般采用氟化氢和氟气等为原料，通过一步反应制备五氟化磷。例如：利用氟气和单质磷反应合成五氟化磷，反应方程式为2P+5F₂?2PF₅；五氯化磷和无水氟化氢反应制备五氟化磷，反应方程式为PCl₅+HF?PF₅+HCl；卤素同三氟化磷反应制备五氟化磷，反应方程式为5PF₃+3X₂→3PF₅+ 2PX5（其中X为卤素）；氟气和五氧化二磷反应制备五氟化磷，反应方程式为2P₂O₅+ 10F₂→4PF₅+ 5O₂

上述反应采用的氟气和氟化氢，是具有强腐蚀性和有毒的原料，对反应器要求较高，而且反应剧烈放热，难于控制，容易产生三氟化磷等副产物，影响产品纯度。

虽然，五氯化磷和无水氟化氢反应制备五氟化磷的方法已实现产业化，国内商业化五氟化磷的制备多采用这种方法。但是由于此反应强烈放热，需严格控制反应过程温度，否则容易发生爆炸。另外，反应产率低。

间接生产方法是使适量反应物首先生成中间产物（主要是POF₃和HPF₆），再对中间产物进行处理生成五氟化磷。间接生产法反应步骤多，连续化生产困难，工艺步骤复杂，生产成本高。

美国专利（专利号：US3592594）公开了一种利用中间产物三氟氧磷的间接生产法，反应原理为CaF₂和无水亚硫酸反应生成CaF(SO₃F)，再与H₃PO₄反应生成三氟氧磷。继续让三氟氧磷与HF反应生成PF₅。反应方程式分别为：CaF₂+H₂SO₃→CaF(SO₃F)+H₂，3CaF(SO₃F)+ 2H₃PO₄→3CaSO₄+ 2POF₃+3H₂O，POF₃+2HF→2PF₅+ H₂O。

上述方法曾经一度是传统制备五氟化磷的重要方法，但由于反应副产物对环境污染严重，该方法如今已经停止使用。

发明内容

本发明的目的在于摒弃传统生产方法中使用氟化氢、氟气等强毒性和强腐蚀性原材料的做法，提供一种制备高纯五氟化磷的工艺方法。

本发明的技术方案是：一种制备五氟化磷的方法，包括以下步骤：

（i）干燥

    给带搅拌装置的卧式反应器加热至90～110°C，保持0.4～0.6小时，除去反应器及管线中的水分；