[发明专利]一种组合式加氢处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种在氢的存在下精制烃油的方法，更具体地说，是一种生产催化原料与优质柴油的加氢组合方法。

背景技术

随着环保压力的增加，全社会对石油炼制产品特别是车用燃料的质量要求越来越高。另外，世界范围内原油资源劣质化趋势明显，并且原油价格整体上涨趋势明显。高的产品质量要求以及原油采购成本的增加压缩了炼油业的利润空间，炼油业要生存和发展必需充分提高原油加工深度、增加目的产品收率，减少低价值副产物的产率。

催化裂化原料预处理是一种满足上述挑战的技术途径之一。对作为催化裂化主要进料之一的各种蜡油馏分进行预处理，可有效降低催化裂化产品的硫含量和氮含量以及催化烟气中SOx和NOx等有害杂质含量，提高催化裂化过程高价值产品的收率，降低催化裂化过程的剂耗。

美国专利US4780193公布了一种技术，该技术采用加氢预处理的方法提高催化裂化原料的质量，加氢处理反应温度低于390℃，反应压力在10.0MPa以上，最好在12.0MPa以上。在有利于芳烃饱和的工艺条件下，通过加氢精制脱除硫、氮和芳烃，提高催化裂化装置原料的裂化性能，从而了提高催化裂化装置的转化率，生产出辛烷值高的汽油调和组分。通过加氢处理大幅度地降低催化裂化原料硫和氮含量，因而，可大幅度地降低催化裂化烟气中SOx的含量，裂化催化剂失活速率也会由于原料中氮含量的减少而降低。

中国专利申请200610002376.1披露了一种蜡油加氢预处理催化剂的级配方法。该专利技术采用加氢保护剂/加氢脱金属脱硫剂/蜡油加氢处理催化剂的催化剂中的一种或几种组合以及单段一次通过的工艺流程来处理劣质减压蜡油原料，可以实现劣质减压蜡油加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱金属，为催化裂化装置生产优质进料的目的。

但是蜡油加氢预处理过程由于原料馏程较重，除了加氢脱硫和加氢脱氮反应活性降低，还由于原料油中沥青质、残炭、金属含量较高而使得催化剂失活速率增加、运转周期缩短。一般的蜡油加氢处理过程为了得到经济的运转周期，必需对原料蜡油的沥青质、残炭和金属含量作出较苛刻的限制。如何在达到期望的加氢脱硫、加氢脱氮深度的同时保证长的运转周期是蜡油加氢预处理过程技术开发的主要难点之一。

另一方面，作为中间预处理过程，催化裂化原料预处理的应用往往受到技术经济性的制约。如何提高催化裂化原料加氢预处理过程的经济性、降低投资和操作成本是技术开发的另一热点。除了开发高性能的催化剂之外，开发各类组合工艺技术成为提高催化裂化原料加氢预处理技术水平和经济性的主要途径。目前，炼油厂为了生产清洁油品，汽柴油加氢精制、加氢改质得到了大力发展。

US7763218披露了一种加氢处理-缓和加氢裂化的组合工艺和设备。该专利可以在80～140巴的中等压力下处理馏程大于260℃、沥青质含量小于0.1％的各类蜡油原料。原料蜡油首先进入第一加氢处理反应器，加氢处理生成物流分离出部分液体产物进入装有加氢处理/加氢裂化催化剂的第二反应器以生产优质中间馏分。该方法可生产硫含量小于1000ppm的FCC进料和优质的中间馏分产品。

US6843906公开了一种同时加工高硫VGO生产催化裂化原料和裂化柴油的组合工艺方法。可用于生产优质的FCC原料以及超低硫的柴油产品。以加氢蜡油作为FCC进料可以控制FCC汽油产品硫含量小于30μg/g。分离出蜡油加氢所产生的柴油馏分和其它裂化装置所产的柴油混合进一步加氢脱硫生产超低硫柴油。

中国专利申请200510084001公布了一种蜡油加氢处理装置和催化裂化的组合工艺技术。该工艺技术的特点是将催化裂化装置所产的催化柴油和重循环油均循环回蜡油加氢处理装置，有利于提高产品收率和催化柴油的质量。

一般地，劣质蜡油原料经加氢处理后，可以脱除硫、氮、金属等杂质，饱和多环芳烃，提高其裂化性能。但是，在加工劣质蜡油原料时，加氢处理装置的运转周期受到了极大的影响。为了保证其运转周期，则需要对蜡油原料关键指标如沥青质含量、残炭以及金属等含量进行较苛刻地限定。

另外，在蜡油加氢处理过程中会因为馏程变轻产生一部分的柴油馏分，这部分柴油馏分具有较低的硫含量，但是其十六烷值较低，一般在45以下，从加氢处理生成柴油生产高规格柴油产品还需进一步提高其十六烷值和降低硫含量。催化裂化装置所产的催化柴油具有高的芳烃含量和低的十六烷值，尤其是新型催化裂化技术强化氢转移反应后得到的催化柴油如MIP柴油十六烷值更低。用催化裂化柴油来生产清洁柴油不仅需要降低硫含量还必需大幅度提高其十六烷值。

发明内容