[发明专利]加氢裂化催化剂的制备方法有效
| 申请号: | 201110322486.7 | 申请日: | 2011-10-21 |
| 公开(公告)号: | CN103055927A | 公开(公告)日: | 2013-04-24 |
| 发明(设计)人: | 徐学军;王海涛;王继锋;刘东香;冯小萍 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J35/10;B01J37/03;C10G47/20 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 加氢裂化催化剂 制备 方法 | ||
1.一种加氢裂化催化剂的制备方法,所述的加氢裂化催化剂包括无定形硅铝、Y型分子筛、加氢活性金属组分,其中加氢活性金属组分为第VIB族金属和第VIII族金属,制备过程如下:
(1)配制含加氢活性金属和硅的酸性混合溶液A,配制偏铝酸钠碱性溶液B,
(2)将部分碱性溶液B加入酸性混合溶液A中,体系pH值为9.0~11.0,然后通入CO2气体至反应体系中使pH值降低0.3~3.5,并使该反应体系的pH值为7.0~9.0;
(3)重复步骤(2)过程1~6次,
(4)向步骤(3)所得的混合物中加入Y型分子筛的悬浊液混合均匀,老化;
(5)将步骤(4)所得的混合物过滤,干燥,成型;再经洗涤、干燥和焙烧制得加氢裂化催化剂。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)或步骤(3)中每次重复步骤(2)通入CO2气体时,使反应体系中使pH值降低0.5~3.0。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)或步骤(3)所述的反应体系的成胶温度为30~70℃,步骤(2)的成胶时间或步骤(3)每次重复步骤(2)时的成胶时间为5~35分钟。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的CO2气体体积浓度为20v%~60v%。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(4)所述的老化条件如下:老化控制pH值为7.0~9.0,老化时间为1.0~5.0小时。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的加氢裂化催化剂中,以催化剂的重量为基准,第VIB族金属氧化物的含量为10wt%~50wt%,第VIII族金属氧化物的含量为1wt%~20wt%,Y型分子筛的含量为10wt%~40wt%,无定形硅铝的含量为30wt%~60wt%。
7.按照权利要求1或6所述的方法,其特征在于所述的加氢裂化催化剂中含有助剂组分,助剂组分为第IVB族金属,第IVB族金属氧化物在加氢裂化催化剂中的含量为1wt%~10wt%。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于所述的第IVB族金属为Ti和/或Zr。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的加氢裂化催化剂中,第VIB族金属为W和/或Mo、第VIII族金属为Co和/或Ni。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所用的Y型分子筛性质:孔直径大于1.7nm的孔容占总孔容45%以上,比表面积750~900m2/g,晶胞参数在2.423nm~2.545nm,相对结晶度95%~110%,SiO2/Al2O3摩尔比为7~60。
11.按照权利要求9所述的方法,其特征在于在配制含加氢活性金属和硅的酸性混合溶液A的过程中,加氢活性金属采用水溶性化合物溶于水中配制而成,其中钨源采用偏钨酸铵、钨酸钠中的一种或多种,钼源采用三氧化钼、钼酸铵中的一种或多种,钴源采用硝酸钴,镍源采用硝酸镍、氯化镍、碱式碳酸镍中的一种或多种,硅源采用硅溶胶、硅酸钠中的一种或多种。
12.按照权利要求11所述的方法,其特征在于在配制含加氢活性金属和硅的酸性混合溶液A的过程中,加入钛源和/或锆源,钛源采用硝酸钛、硫酸钛、氯化钛中的一种或多种,锆源采用硝酸锆、氯化锆、氧氯化锆中的一种或多种。
13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的偏铝酸钠碱性溶液B中含Al2O3浓度为10~40g/L溶液。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,催化剂成型前的干燥条件如下:在100~150℃下干燥2~10小时;催化剂成型后的干燥条件如下:在100~150℃下干燥2~10小时,所述的焙烧是在450~650℃下焙烧3~10小时。
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