[发明专利]液晶保护膜用丙烯酸酯类低聚物与聚氨酯共聚的乳液压敏胶的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及水性胶粘剂制备技术领域，尤其涉及一种用于液晶保护膜的丙烯酸酯类低聚物与聚氨酯共聚的乳液压敏胶的制备方法。 

背景技术

液晶保护膜最早用于保护手机屏幕，继而发展到笔记本屏幕等液晶屏幕的保护上，是可用于保护手机屏幕、液晶屏幕及其他显示设备物体的一种保护膜。液晶保护膜不但可以使液晶屏幕焕然一新、光亮夺目，起到旧机翻新的效果，而且可以防水、防灰尘、防指纹进入屏幕，起到保护的作用。 

涂布于保护膜上压敏胶的品质对保护膜质量起着关键的作用，它必须具备适度的粘结力，良好的内聚力和初黏力，优异的抗气候老化性能，并要确保剥去保护膜时绝对无压敏胶黏剂残留在液晶表面。 

以前，绝大多数保护膜用压敏胶是溶剂型丙烯酸酯压敏胶，由于环保和成本的要求，保护膜用丙烯酸酯压敏胶正逐步水性化，但丙烯酸酯乳液压敏胶普遍存在耐湿热性差和初粘性与持粘性的配合问题，因此，提高丙烯酸酯乳液压敏胶的耐候性和初粘、持粘配伍性是合成保护膜用压敏胶的重点和难点。 

目前国内外关于乳液型聚丙烯酸酯类胶粘剂的相关专利有很多。例如日本专利JP2005136298-A涉及到在丙烯酸丁酯、丙烯睛、丙烯酸共聚合成的聚丙烯酸酯乳液中，加入含异氰酸根、环氧基团的交联剂及三聚氰胺制备的压敏胶，但该压敏胶力学性能差，剥离强度不足200N/m，而且稳定性不佳，易出现残胶；中国专利CN.1869139A介绍一种紫外光固化水性聚氨酯-丙烯酸酯的制备方法，主要是将聚乙二醇，多羟基羧酸和芳香族二异氰酸酯反应得到聚氨酯预聚物，然后再向预聚物中滴加含有阻聚剂的甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯得到聚氨酯-丙烯酸酯齐聚物，最后通过成盐中和乳化于水得到水性聚氨酯丙烯酸酯粘合剂。该方法的问题是丙烯酸单体加入后很难完全聚合，乳液中丙烯酸单体残留量大，不符合清洁化工艺生产要求；中国专利CN.1355267A采用IPN技术和种子乳液聚合，合成出具有PU/PA聚合物网络互穿的“核—壳”结构的聚氨酯改性丙烯酸粘合剂，该方法是先合成出水性聚氨酯乳液，再以该乳液为种子，加入乳化剂，以滴加形式加入引发剂和丙烯酸类单体及交联剂进行乳液聚合。合成中需外加乳化剂，乳液共聚中仍存在单体转化率低的问题。 

发明内容

本发明的目的是为了克服上述工艺流程的缺点，综合了聚氨酯和聚丙烯酸酯类的优良特性，提供了一种成膜性好，乳液稳定，初粘和持粘性达到了优化配伍的液晶膜的制作方法。 

本发明的技术方案概述如下: 液晶保护膜用丙烯酸酯类低聚物与聚氨酯共聚的乳液压敏胶的制备方法，包括下述步骤: 

（1）接枝共聚反应：将羟基单体、亲水扩链剂和异氰酸酯单体反应，然后加入丙烯酸酯类低聚物进行接枝共聚；(2) 交联反应：加入多羟基的交联剂与接枝共聚后的预聚物进行交联反应；（3）中和成盐，乳化于水，后扩链形成透明或半透明泛蓝光的丙烯酸酯类低聚物与水性聚氨酯共聚的乳液压敏胶。

在所述接枝共聚反应步骤中，所述的丙烯酸酯类低聚物用量占固体总质量的15.0～55.0%；所述的羟基单体包括分子量为500-3000聚醚多元醇、分子量为500-3000聚酯多元醇或上述聚酯和聚醚混合多元醇等；所述的亲水扩链剂包括含有羧基基团的小分子多元醇，其占总固体质量的2.0~6.0%；所述的异氰酸酯单体为芳香族二异氰酸酯、脂肪族或脂环族二异氰酸酯，其质量占总固体质量的16.0~30.0%；所述的催化剂为有机锡类，催化剂用量占总固体质量的0.1~0.3%；所述的亲水扩链剂优选于2，2-二羟甲基丙酸（DMPA）；所述的芳香族二异氰酸酯为二异氰酸酯有甲苯二异氰酸酯（TDI）、4，4＇一二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）等，脂肪族或脂环族二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）等；所述的催化剂具体包括二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡等。 

在交联反应步骤中，所述的交联剂包括多羟基的小分子化合物及其衍生物，其占总固体质量的0.05~2%，所述的交联剂包括三羟甲基丙烷、三乙醇胺、丙三醇、均三苄醇、三异丙醇胺、三羟甲基乙烷等。 

在中和成盐，乳化及后扩链步骤中，所述的中和剂为有机胺类和无机碱类；其中所述的扩链剂为低分子二胺和二醇类，其中扩链剂用量占总固体质量的0.2～4%，所述中和剂优选于三乙胺、氢氧化钾；所述的扩链剂优选乙二胺、1,4-丁二醇。