[发明专利]甲醇转化制丙烯的催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201110293745.8 | 申请日: | 2011-09-29 |
公开(公告)号: | CN103028434A | 公开(公告)日: | 2013-04-10 |
发明(设计)人: | 任丽萍;滕加伟;徐建军;李斌 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/48 | 分类号: | B01J29/48;C07C11/06;C07C1/20 |
代理公司: | 上海东方易知识产权事务所 31121 | 代理人: | 沈原 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲醇 转化 丙烯 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种甲醇转化制丙烯的催化剂,以催化剂重量百分比计,包括以下组分:
a)30~80%的SiO2/Al2O3硅铝摩尔比为100~1000且晶粒尺寸为5~100纳米的ZSM-5分子筛;
b)18~70%的选自硅溶胶、氧化铝或磷酸铝中的至少一种的粘结剂;
c)0.05~5%的选自Fe、Co、Mo氧化物中的至少一种的改性剂I;
d)0.01~2%的选自Ti、V、Cr氧化物中的至少一种的改性剂II。
2.根据权利要求1所述甲醇转化制丙烯的催化剂,其特征在于所述的ZSM-5分子筛硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为200~800,晶粒尺寸为10~80纳米;所述改性剂I的含量为0.05~2%,改性剂II的含量为0.01~1%。
3.权利要求1所述甲醇转化制丙烯催化剂的制备方法,包括以下几个步骤:
(1)先将纳米ZSM-5分子筛、粘结剂和水混捏成型,水的加入量以能进行混捏、挤条为准,成型催化剂为直径1.5~2.0毫米的条状,然后经干燥、500~550℃焙烧4~8小时得到NaZSM-5分子筛;
(2)再将NaZSM-5分子筛在80~90℃铵盐水溶液中交换1~5小时,重复1~5次制成铵型ZSM-5分子筛,经洗涤、干燥、550℃焙烧5小时后,得到HZSM-5;
(3)采用质量百分比浓度为0.05~2%的可溶性的Fe、Co、Mo盐溶液将HZSM-5分子筛浸渍12~24小时,80~100℃烘箱中烘10~20小时、500~600℃焙烧4~8小时,得到改性剂I修饰的分子筛MI-HZSM-5。
(4)采用质量百分比浓度为0.01~1%的可溶性的Ti、V、Cr盐溶液将MI-HZSM-5分子筛浸渍10~20小时,80~100℃烘箱中烘5~10小时、500~600℃焙烧4~8小时,得到甲醇制丙烯催化剂MII MI-HZSM-5。
4.根据根据权利要求3所述甲醇转化制丙烯催化剂的制备方法,其特征在于Fe、Co、Mo盐溶液选自硝酸铁、硝酸钴或钼酸铵中至少一种。
5.根据根据权利要求3所述甲醇转化制丙烯催化剂的制备方法,其特征在于Ti、V、Cr盐溶液选自氯化钛、偏钒酸铵或硝酸铬中至少一种。
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