[发明专利]一种碳九石油树脂加氢预处理的方法

说明书

技术领域

本发明涉及石油树脂制备技术：为一种碳九石油树脂加氢预处理的方法，特别是涉及对市售硫、氮含量高的粗碳九石油树脂进行加氢预处理的方法。 

背景技术

石油树脂具有价格低廉、混溶性好、熔点低、耐水、耐乙醇及化学品等优点，可广泛用于橡胶、粘结剂、涂料、造纸、油墨等多种行业和领域。目前，世界发达国家的碳九石油树脂生产工艺正在向着连续规模大型化、品种多样化、牌号系列化的方向发展。在国际市场上的优质石油树脂中，专用牌号的石油树脂不断增多，应用领域也在不断扩大。 

相比之下，虽然我国研究和生产碳九石油树脂的单位和厂家很多，但无论生产规模、产品质量和品种都还远远低于发达国家。特别是，随着碳九石油树脂聚合技术的发展，粗碳九石油树脂产量有了大幅增长，但国内在混合C9馏分的分离精制和生产技术方面相对落后，带来的是粗碳九石油树脂中杂质含量越来越高。而国内已有的碳九石油树脂生产技术基本上都是延续国外的老工艺，对原料各项指标的要求较苛刻，市售原料的质量严重影响物料通过量和催化剂的寿命，因此国产碳九石油树脂产品还存在质量不稳定等问题。 

裂解制取乙烯时副产的碳九馏分经催化聚合或者是热聚合所得到的产品颜色深、稳定性差，特别是对热和氧化不稳定，在受热时会产生难闻气味，严重地妨碍了碳九树脂在高端产品领域的应用。为了解决上述问题，人们采用加氢的方法将碳九石油树脂中残余的双键和部分苯环予以饱和，以改善碳九石油树脂的颜色和稳定性。 

碳九石油树脂加氢催化剂的活性组分多为贵金属元素Pd、Rh、Re、Ru等。选用贵金属催化剂不仅可以使最终得到的碳九石油树脂产品色相高，不饱和键含量明显降低，外观为无色，而且树脂加氢过程中降解程度低，氢化树脂软化点高。 

美国专利US 4,384,080和US 4,540,480都报道了以Pd、Rh、Re、Ru等贵金属作为加氢催化剂活性组分制备加氢石油树脂的方法。载体均使用氧化铝 和硅藻土，采用盐溶液浸渍法工艺制备。由于石油树脂加氢过程中产生的H₂S等物质会对贵金属催化剂产生毒害作用，这两篇专利中都要求原料中的硫含量不得高于5μg/g。 

中国专利CN 1,485,352A描述的加氢催化剂活性组分为Pd和Pt，Pd的含量为0.1-1.0m％，Pt的含量为0.05-0.5m％，催化剂载体为γ-Al₂O₃，其比表面为150-250m²/g，孔容为0.5-0.9cm³/g。其以不含杂质的原料进行树脂加氢评价。 

中国专利CN 1,978,477A和CN 1,876,231，A中描述的催化剂中不仅含Pd，还含有过渡金属、稀土金属、第四主族元素，但依然是以硫氮含量很低的石油树脂原料进行催化剂的加氢性能评价。 

中国专利CN 102,002,131A公开了一种高品质氢化碳九石油树脂的制备方法，采用Pd-ZnO-Al₂O₃为催化剂，在反应过程中需要通过调节加氢产物循环量来控制混合进料中硫、氮含量均小于10μg/g。 

中国专利CN 102,002,130A公开了一种改进的碳九石油树脂加氢工艺。其采用市售乙烯裂解副产的碳九馏分为原料，经选择性加氢，再经热聚、分离、溶解、过滤，在高压、贵金属加氢催化剂的存在下进行加氢反应，最后分离出溶剂得到最终的氢化石油树脂产品。由于选择性加氢工序的采用，使得聚合用碳九馏分原料的适应性广。采用热聚合或者催化聚合得到的粗碳九石油树脂，无论树脂溶液中杂质含量高低，均可采用其提供的方法进行分段加氢处理得高性能的氢化石油树脂。本发明中所述的碳九石油树脂加氢预处理工艺即是受该专利中选择性加氢工序的启发，以降低粗碳九石油树脂中硫、氮含量为主要目的，以保证后续加氢催化剂不受毒害。 

发明内容

本发明的目的就是在上述现有技术的基础上，提供一种采用提高了活性和选择性的新型加氢预处理剂进行碳九石油树脂加氢预处理的方法。该方法可以有效降低粗碳九石油树脂原料的硫、氮含量及色度，使之对后续加氢过程中的催化剂没有毒害作用，保证了碳九石油树脂加氢催化剂的寿命和最终产品质量不受原料劣质化的影响。 

本发明的目的是通过下述方案达到的：采用市售粗碳九石油树脂为原料，经溶解、过滤，在高压加氢预处理剂的存在下进行加氢反应，得到加氢预处理后的 碳九石油树脂产品。 

本发明为一种碳九石油树脂加氢预处理的方法，其特征在于： 

1、碳九石油树脂加氢预处理剂的制备：