[发明专利]一种负载型复合硫磷化物加氢处理催化剂及其制备和应用

权利要求书

1.一种负载型复合硫磷化物加氢处理催化剂，催化剂由活性金属Ni、Co或Mo、W和改性后的多孔载体材料组成，其特征在于：所述活性金属以M-P或M-P-S或M-S的形式存在并负载于多孔载体材料上；活性金属总量占催化剂重量的10-40％；多孔载体材料为分子筛或氧化物及其二元、多元复合物。

2.一种权利要求1所述的负载型复合硫磷化物加氢处理催化剂的制备方法，其特征在于：步骤如下：

(1)将可溶性过渡金属盐和可溶性碱分别溶于水中后混合，搅拌，沉淀，将得到的沉淀抽滤，并去离子水洗涤，将得到的滤饼置于去离子水中，搅拌并向其中逐滴加入H₃PO₂或H₃PO₂溶液，直至沉淀完全溶解，将得到的上述溶液加入络合剂及过渡金属盐，配制成澄清的溶液；

或将过渡金属盐、磷源和络合剂溶于水中，配制成澄清的溶液；

或将过渡金属盐、磷钼酸铵或磷钨酸铵和络合剂溶于水中，配制成澄清的溶液；

或将含有Ni或Co的次亚磷酸盐、过渡金属盐和络合剂溶于水中，配制成澄清的溶液；(2)将配制成的澄清溶液，加入到载体中，浸渍2-8小时，然后将浸渍完活性组分的载体在80-150℃干燥2-8小时，制备出复合磷化物催化剂前躯体；

(3)将上述制备的复合磷化物催化剂前躯体预硫化，得到负载型过渡金属复合硫磷化物加氢处理催化剂。

3.按权利要求2所述的负载型复合硫磷化物加氢处理催化剂的制备方法，其特征在于：所述硫化条件：硫化剂：含CS₂或DMDS 2-5％质量含量的直馏汽油或直馏煤油，压力：2-8MPa；升温程序：以5-30℃/h的升温速率从室温升至180-230℃，并恒温4-8小时，然后以1-10℃/min的升温速率升至280-450℃，恒温4-8小时；氢油比：250∶1～600∶1；空速：1.5-3.0h^-1。

4.按权利要求2所述的负载型复合硫磷化物加氢处理催化剂的制备方法，其特征在于：所述硫化条件：硫化剂：含H₂S 0.2-2％质量含量的氢气，压力：2-8MPa；升温程序：以1-10℃/h的升温速率从室温升至180-230℃，并恒温4-8小时，然后以1-10℃/min的升温速率升至280-450℃，恒温4-8小时。

5.按权利要求2所述的负载型复合硫磷化物加氢处理催化剂的制备方法，其特征在于：所述络合剂为柠檬酸、乙二胺四乙酸或其铵盐、环己二胺四乙酸或其铵盐、酒石酸、苹果酸、乙二胺或乙二醇；所述络合剂与金属Ni或Co的摩尔比为0.5∶1～5∶1。

6.按权利要求2所述的负载型复合硫磷化物加氢处理催化剂的制备方法，其特征在于：所述磷源为磷酸、次磷酸盐、磷酸氢二铵、二甲基亚磷酸或三苯基磷。

7.按权利要求2所述的负载型复合硫磷化物加氢处理催化剂的制备方法，其特征在于：所述过渡金属盐为钼酸铵、钨酸铵、磷钼酸铵、磷钨酸铵、硝酸镍、硝酸钴、碱式碳酸镍、碱式碳酸钴或其二元、多元混合物。

8.按权利要求2所述的负载型复合硫磷化物加氢处理催化剂的制备方法，其特征在于：所述载体为SiO₂、AL₂O₃、HZSM-5、HY、NaY沸石、β分子筛、MCM-41、SBA-15或硅铝复合载体、二元或多元复合氧化物载体。

9.一种权利要求1所述的负载型复合硫磷化物加氢处理催化剂的应用，其特征在于：所述催化剂用于汽油、柴油、润滑油、渣油的加氢处理反应。