[发明专利]甲苯法生产己内酰胺废液中的己内酰胺、环己羧酸、环己羧酸磺酸和有机油的分离提取方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种生产已内酰胺废液的综合利用方法，包括废液中已内酰胺、环已羧酸、环已羧酸磺酸和有机油的分离提取方法。 

技术背景

已内酰胺是一种重要的有机化工原料，主要用于生产锦纶纤维和尼龙树脂，应用领域非常广泛。 

甲苯法生产已内酰胺工艺产生的废液主要来自于：甲苯氧化后，物料通过蒸馏、精馏分离甲苯，甲苯再通过滗析器分离出的醋酸水；氨氧化反应生成一氧化氮、二氧化氮和水，经换热、分离出来的含稀硝酸的水溶液；已内酰胺精制时通过三级蒸馏浓缩，蒸发出来的含有少量已内酰胺的水；聚合装置已内酰胺回收单元浓缩塔、蒸馏塔顶水凝液和水封罐溢流水。这些废水耗氧量高、毒性大、成分复杂，主要污染物有：已内酰胺、硫铵、乙酸、甲苯、苯甲酸、环已羧酸、环已羧酸磺酸等，是一种粘稠，带难闻气味的黑色液体，是当前化学工业中难以处理的高浓度有机废液之一。 

目前，已内酰胺高浓度有机废液处理主要采用焚烧法、中和法、闭路循环法、生化法等方法或这几种方法相结合进行处理。 

对于甲苯法生产已内酰胺工艺产生的废液，中石化某公司现在使用的处理方法是通过三效蒸发(120℃～140℃)后，将废液中有机物及盐的质量分数提高到40％～50％，然后在900℃的条件下进行喷雾燃烧，但这种方法存在耗能大、操作费用高、堵塞喷嘴、废液中有价值成分没有回收利用、污染环境等缺点。企业急需开发一种节能、环保，并能经济、有效回收废液中有价值成分的废液治理方法。 

中和法的优点是投资省，操作费用低，缺点是处理不彻底，只能作为预处理，后续尚需衔接生化处理。中和处理虽可减轻环境污染，但废水中COD仍很高，特别是无机盐含量高，生化处理难以达标。因此，水质污染仍然严重。 

闭路循环法是在中和处理的基础上，将废液中的有机物和无机物加以利用，同时废水和废液进行闭路循环。跟其他方法相比，该方法可以回收更多产品和燃料，但投资较大，操作费用高。 

CN101618919A公开了一种肟化工艺生产已内酰胺废水的处理方法，包括：在待处理的废水中加入氧化剂，通过氧化反应将废水中对生化系统有冲击的有机物氧化为对微生物无害的有机物，提高废水的可生化性同时降低废水中的有机物含量，使该类废水能够与其他废水混合后进入生化系统中进行进一步处理。该方法有效地提高了生化技术处理废水的能力，但废水中的有价值成分没有回收。 

CN1281826A公开了一种生产已内酰胺过程中苯萃取废液的处理方法，将苯萃取废液浓缩使之分层，上层油相加入0.05％以上的碱性物质并混合均匀，用喷枪喷入炉内焚烧，可以解决堵塞喷枪的问题，也可以使燃烧过程连续不断的进行下去。该方法有效地解决了废液焚烧处理时堵塞喷枪的问题，但仍需生化技术处理相配合，存在不能彻底处理、能耗高等问题，并且废水中的有价值成分没有回收。 

CN1254711A公开了一种从肟化工艺生产已内酰胺过程的废液中回收有用物质的方法，其特征是将几股废液以一定的比例混合、浓缩、蒸发，分层后回收5％-15％的已内酰胺和35％-40％的硫铵及2％-8％的羟基已酸。该方法具有较好的经济效益和环境效益。 

CN1239744A公开了一种从锦纶6纤维水洗水中回收已内酰胺的方法，采用化学破乳法去除水洗水中的油剂，得到澄清的已内酰胺水溶液，溶液经浓缩精馏便可回收到已内酞胺，防止了水洗水对环境造成的污染，同时又回收了大量的已内酰胺。 

“甲苯法生产己内酰胺废液的综合利用工艺研究”，《现代化工》，2009/10，喻爱和，段正康等；介绍了甲苯法生产已内酰胺废液的分离工艺条件，通过共沸蒸馏和溶剂洗涤，将废液分离成水、盐和油，分离出来的油可作燃料油使用。 

“化纤厂高浓度有机废液处理及综合利用”，《河北化工》，2006/12，王文祝等；将生产己内酰胺废液中的不溶性杂质过滤、真空脱水、结晶分离、重结晶，提取回收了其中的环己烷磺酸盐、烟酰胺等产品，并副产燃料重油。 

以上两篇文献中的方法减少了废液对环境的污染，并且实现了废液的综合利用，但是没有回收废液中己内酰胺和环己羧酸等价值更高的成分，还存在能耗高，物料脱水后粘度大，流动性差等问题，处理方法不能用于废水的连续处理。 

发明内容

本发明的目的是提供一种甲苯法生产己内酰胺废液中己内酰胺、环己羧酸、环己羧酸磺酸和有机油的分离提取方法，在解决废液对环境污染的同时，经济、有效的分离提取出废液中有价值的成分。