[发明专利]一种电化学剥离制备石墨烯的方法有效

专利信息
申请号: 201110269176.3 申请日: 2011-09-05
公开(公告)号: CN102530930A 公开(公告)日: 2012-07-04
发明(设计)人: 孙峰;何丽萍;汪颖;刘东任;闫晓红;许瑞 申请(专利权)人: 东莞新能源科技有限公司;宁德新能源科技有限公司
主分类号: C01B31/04 分类号: C01B31/04
代理公司: 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 代理人: 曹玉平
地址: 523808 广东省东莞市*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 一种 电化学 剥离 制备 石墨 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及新材料领域,具体涉及石墨烯的制备方法。 

背景技术

自富勒烯和碳纳米管被科学家发现以后,三维的金刚石、二维的石墨、一维的碳纳米管和零维的富勒烯球组成了完整的碳系家族。其中石墨以其特殊的片层结构一直以来都是碳材料研究的一个热点。石墨本身不是真正意义的二维材料,单层石墨碳原子(Graphene)才是准二维结构的碳材料,人们一直在试图找到一种方法来制备这种结构的碳材料。直到2004年,英国曼彻斯特大学的物理学教授Geim课题组用一种极为简单的方法剥离并观测到了单层石墨烯晶体,这一发现立刻震撼了科学界,随后这种新型碳材料成为材料学、物理学和化学领域的一个研究热点。 

完美的石墨烯具有理想的二维晶体结构,它是由六角元胞组成,可以看作是一层被剥离的石墨片,每个碳原子通过很强的共价键与其他三个碳原子相连接,这些很强的C-C键致使石墨烯片层具有优异的结构韧性。单层石墨碳原子层是指一个C原子层厚度的石墨,由碳六元环组成的两维(2D)周期蜂窝状点阵结构,是构成其他sp2石墨材料的基本单元,它可以翘曲成零维(0D)的富勒烯(fullerene),卷成一维(1D)的碳纳米管(carbon nanotube,CNT)或者堆垛成三维(3D)的体相石墨(graphite)。 

由于独特的二维晶体结构,石墨烯具有优异的性能。石墨烯材料的理论比表面积高达2630m2/g,是目前已知最硬的材料,兼有石墨和碳纳米管等材料的高热导性和高机械强度。更为奇特的是,石墨烯具有独特的电子结构和电学性质,石墨烯的价带(π电子)和导带(π*电子)相交于费米能级处(K和K’点),是能隙为 零的半导体,在费米能级附近其载流子呈现线性的色散关系。而且石墨烯中电子的运动速度达到光速的1/300,其电子行为需要用相对论量子力学中的狄拉克方程来描述,电子的有效质量为零。 

当前石墨烯的应用前景:1.石墨烯堪称是人类已知的强度最高的物质,它不仅可以开发制造出纸片般薄的超轻型飞机材料、超坚韧的防弹衣,也可以来制造太空电梯缆线;2.它是已知导电性能最出色的材料,适合于高频电路,被看作是硅的替代品,能用来生产未来的超级计算机;3.石墨烯和其他材料组成复合材料,应用于储能领域,例如锂离子电池和超级电容器等。 

鉴于石墨烯极好的结晶性和优异的电学、热力学和力学性能及其广阔的应用前景,国际上已有越来越多的学者参与到石墨烯的合成与性能的研究,目前石墨烯的合成方法主要有微机械分离法、加热SiC法、化学气相沉积法、氧化石墨的热膨胀法和还原法。不同制备方法得到的石墨烯质量不同。最普通的是微机械分离法,即用一种特制的塑料胶带粘住薄片的两侧,撕开胶带,薄片也随之一分为二,不断重复这一过程,就可以得到越来越薄的石墨薄片。该方法存在可操作性不强,难以大规模生产的缺点;加热SiC法存在着制得的石墨烯难于分离的缺陷;化学气相沉积法是利用生长基质的原子结构“种”出石墨烯,以金属单晶或金属薄膜为衬底,在其表面上暴露并高温分解含碳化合物可以生成石墨烯结构,通过衬底的选择、生长的温度、前驱物的暴露量等生长参数能够对石墨烯的生长进行调控,但该方法存在耗能大,设备要求高,实验条件控制精度要求高等缺点;而氧化石墨的热膨胀法和还原法则存在安全性或者成本较高等缺点。 

有鉴于此,确有必要提供一种操作简单,安全可靠,成本较低的石墨烯的制备方法。 

发明内容

本发明的目的在于:针对现有技术的不足,而提供一种操作简单,安全可 靠,成本较低的石墨烯的制备方法。 

为了实现上述发明目的,本发明提供了一种电化学剥离制备石墨烯的方法,其包括以下步骤: 

步骤一,用含石墨材料的极片、含锂的对电极极片、含碳酸丙烯酯(PC)的电解液和隔膜组装成电池,上述材料广泛存在,取材简便,尤其可以从废旧电池中回收再利用,使得资源再生,环保低碳。 

步骤二,对步骤一中组装好的电池进行充放电测试,使锂离子和PC形成溶剂化锂离子进入石墨层间,使得石墨层层剥离,最终形成石墨烯材料和Li2CO3;未形成溶剂化的锂离子则和石墨形成LiC6;具体石墨烯形成机理:PC·mLi+Cn→C3H6(g)↑+Li2CO3+nC(石墨烯)。 

步骤三,将步骤二中电池进行充电或者放电测试,去除步骤二中石墨极片中的锂; 

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