[发明专利]一种制备硅铝磷酸盐分子筛的方法

权利要求书

1.一种由天然层状硅铝酸盐矿物制备SAPO分子筛的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

(1)将天然层状硅铝酸盐矿物活化处理，得到活化粉料；

(2)将步骤1中的所述活化粉料与磷源、辅助铝源、结构导向剂(SDA)和水按质量之比n_Si∶n_Al∶n_P∶n_SDA∶n_H2O为1∶0.1～50∶0.1～50∶0.1～100∶0.1～1000，优选1∶0.3～40∶0.3～40∶0.3～80∶0.5～800，更优选1∶0.5～30∶0.5～30∶0.5～50∶1～600混合，并进行均化处理，得到初始浆料；

(3)将步骤2中所述初始浆料置于压力密闭容器中，在80～400℃下，优选100～350℃下，更优选120～300℃下，自压水热处理0.5～500小时，优选0.8～400小时，优选1～240小时，进行晶化处理；

(4)将步骤3中所述晶化处理后的浆料固液分离，洗涤所得固体，干燥，优选的干燥条件为50～400℃下干燥0.1～10小时，得SAPO分子筛原粉；

(5)将步骤4中所得分子筛原粉进行脱结构导向剂处理，得SAPO分子筛材料；可选地，

(6)将步骤4中固液分离的液体回收，重新用于步骤2中，使得液体中结构导向剂回收使用。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述天然层状硅铝酸盐矿物包括高岭石族矿物，蒙脱石族矿物，云母族矿物，叶腊石，伊利石，铵伊利石，蛭石和绿泥石中的一种或几种；所述高岭石族矿物优选包括：煤系高岭土、软质高岭土、珍珠陶石、迪开石、1.0nm和0.7nm埃洛石；所述蒙脱石族矿物优选包括：蒙脱石、贝得石、皂石、膨润土和绿脱石；所述云母族矿物优选包括： 黑云母、白云母、金云母、锂云母、铵云母和绢云母。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述天然层状硅铝酸盐矿物的活化处理可通过：①研磨，使得矿物粒度小于10μm，或②高能球磨，使得矿物粒度小于10μm，或③破碎至平均粒度小于100μm，并经500～1100℃、0.01～50小时加热处理，来实现。

4.根据权利要求1-3之一所述的方法，其中，步骤2中可加入辅助硅源。

5.根据权利要求1-4之一所述的方法，其特征在于：所述磷源是磷酸、亚磷酸、磷酸铝或磷酸三乙酯中的一种或几种的混合物；所述辅助铝源是拟薄水铝石、氢氧化铝、活性氧化铝、氯化铝、硝酸铝、硫酸铝、铝矾土和异丙醇铝中的一种或几种的混合物；所述辅助硅源为硅溶胶、硅凝胶、白碳黑、活性二氧化硅或硅酸钠中的一种或几种的混合物。

6.根据权利要求1-5之一所述的方法，其特征在于：所述结构导向剂为一乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、一丙胺、二丙胺、三丙胺、异丙胺、二异丙胺、1，2-二甲基丙胺、1，2-丙二胺、2-丙烯胺、环丙胺、正丁胺、二正丁胺、异丁胺、仲丁胺、1，4-丁二胺、叔丁胺、二异丁胺、N-甲基丁胺、己胺、环己胺、2-乙基己胺、己二胺、三辛胺、1，10-癸二胺、二硬脂胺、1，5-二甲基己胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-丙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、三亚乙基二胺、三亚乙基三胺、六亚甲基四胺、六亚甲基亚胺、三亚乙基二胺、环乙烯亚胺、吗啉、N-甲基吗啉、哌嗪、苯胺、二苯胺、联苯胺、邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、对甲基苯胺、2，3-二甲基苯胺、2，4-二甲基苯胺、2，5-二甲基苯胺、2，6-二甲基苯胺、3，4-二甲基苯胺、3，5-二甲基苯胺、2，4，6-三甲基苯胺、 邻乙基苯胺、N-丁基苯胺、2，6-二乙基苯胺、N-甲酰苯胺、对丁基苯胺、N-乙酰苯胺、3-甲氧基苯胺、邻氯苯胺、间氯苯胺、对氯苯胺、邻乙氧基苯胺、间乙氧基苯胺、对乙氧基苯胺、N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺、N，N-二甲基苯胺中一种或几种的混合物。

7.根据权利要求1-6之一所述的方法，其特征在于，所述均化处理可通过搅拌、研磨、湿磨、超声实现，所述湿磨需0.1～100小时。

8.根据权利要求1-7之一中所述的方法，其特征在于，所述初始浆料在10～100℃之间静置1～1000小时陈化处理后再进行水热晶化。

9.根据权利要求1-8之一所述的方法，其特征在于：所述分子筛原粉的脱结构导向剂方法采用焙烧法完成，选择在空气、氮气、氩气、氧气或CO₂气氛，减压、常压或加压条件下，以低于50℃/min的升温速度，升温至终温低于1000℃，保温时间少于50小时，而后经过自然冷却、慢速冷却或快速冷却实现。