[发明专利]有机-无机杂化磺化聚芳醚酮质子交换膜及其制备方法有效
申请号: | 201110256321.4 | 申请日: | 2011-08-19 |
公开(公告)号: | CN102949943A | 公开(公告)日: | 2013-03-06 |
发明(设计)人: | 陈桥;邵芳可;吴刚 | 申请(专利权)人: | 东丽纤维研究所(中国)有限公司 |
主分类号: | B01D71/52 | 分类号: | B01D71/52;B01D67/00;C08L71/08;C08K5/549;C08K5/1515;C08K5/41 |
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地址: | 226009 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 有机 无机 磺化 聚芳醚酮 质子 交换 及其 制备 方法 | ||
1.一种有机-无机杂化磺化聚芳醚酮质子交换膜,其特征在于:该杂化材料的原料主要由如下质量份的组分组成:
磺化聚芳醚酮 100;
低聚倍半硅氧烷 1~20;
二缩水甘油醚 1~20;
其中所述二缩水甘油醚的通式为:
式(1);
其中R1为
2.根据权利要求1所述的质子交换膜,其特征在于:所述磺化聚芳醚酮为磺化聚醚酮、磺化聚醚醚酮、磺化聚醚酮酮、磺化聚醚醚酮酮、磺化聚醚酮醚酮酮、磺化聚醚醚酮砜或磺化聚醚醚酮酮砜中的一种或几种。
3.根据权利要求1或2所述的质子交换膜,其特征在于:所述磺化聚芳醚酮的磺化度为40-90%。
4.根据权利要求1所述的质子交换膜,其特征在于:所述低聚倍半硅氧烷的通式为
[(R’SiO1.5)m(X’SiO1.5)n] 式(2);
其中:m≥3,n≥0,12≥m+n≥6,且m+n为偶数;
R’为氢原子、有取代基或无取代基的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为3-10的环烷基、碳原子数为2-6的链烯基、碳原子数为3-6的环烯基、芳基、硅烷基、丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基的一种或多种;其中,所述取代基选自于C1~C10的烷基、C3~C10的环烷基、C2~C6的链烯基、C3~C6的环烯基、芳基、环氧基、或硅烷基中的一种或多种;
X’为羟基、羧基、卤素、氟烷基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、腈基、硫醇基、氨基、磺酸基,或者含有羟基、羧基、卤素、氟烷基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、腈基、硫醇基、氨基或磺酸基的R’基团中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的质子交换膜,其特征在于:所述低聚倍半硅氧烷的通式为
[(R’SiO1.5)m(X’SiO1.5)n] 式(2);
其中:m≥3,n≥0,12≥m+n≥6,且m+n为偶数;
R’为氢原子、有取代基或无取代基的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为3-10的环烷基、芳基或硅烷基的一种或多种;其中,所述取代基选自于C1~C10的烷基、C3~C10的环烷基、C2~C6的链烯基、C3~C6的环烯基、芳基或硅烷基的一种或多种;
X’为羟基、卤素、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、硫醇基、氨基、磺酸基,或者含有羟基、卤素、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、硫醇基、氨基或磺酸基的R’基团中的一种或多种。
6.一种制备权利要求1中所述有机-无机杂化磺化聚芳醚酮质子交换膜的方法,其特征在于:
(1)将磺化聚芳醚酮,低聚倍半硅氧烷和二缩水甘油醚溶解到有机溶剂中,得到磺化聚芳醚酮/低聚倍半硅氧烷/二缩水甘油醚的混合溶液;
(2)将所得到的磺化聚芳醚酮/低聚倍半硅氧烷/二缩水甘油醚的混合溶液在100-250℃下进行0.5~8小时的热处理,而后经过酸化处理,水洗并烘干得到有机-无机杂化磺化聚芳醚酮质子交换膜;
其中所述二缩水甘油醚的通式为:
式(1);
其中R1为
其中各组分的质量份数为:磺化聚芳醚酮100份;低聚倍半硅氧烷1~20份;二缩水甘油醚1~20份;
所述酸化处理中,酸选自于稀硫酸、稀盐酸、稀磷酸或稀硝酸中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述磺化聚芳醚酮为磺化聚醚酮、磺化聚醚醚酮、磺化聚醚酮酮、磺化聚醚醚酮酮、磺化聚醚酮醚酮酮、磺化聚醚醚酮砜或磺化聚醚醚酮酮砜中的一种或几种;磺化聚芳醚酮的磺化度为30-90%。
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