[发明专利]2-巯基-4,5-二甲基-1,3,4-噻二唑、其锂盐与二倍体及其合成方法

权利要求书

1.下式A所示的2-巯基-4，5-二甲基-1，3，4-噻二唑，

2.根据权利要求1的2-巯基-4，5-二甲基-1，3，4-噻二唑的制备方法，其特征在于该制备方法包括下列步骤：

(1)取代反应：在有机溶剂中，使甲基肼、二硫化碳和强碱在-5℃-25℃的温度下发生取代反应，其中，甲基肼、二硫化碳与强碱的摩尔比是1∶(1-1.5)∶(1.5-2.0)，和

(2)脱硫转位反应：在水中，步骤(1)获得的取代产物与乙醛在10℃-70℃温度下进行转位脱硫反应，然后酸化得到式A所示的噻二唑，其中取代产物与乙醛的摩尔比是1∶(1.5-3.0)。

3.下式B所示的2-巯基-4，5-二甲基-1，3，4-噻二唑的锂盐，

4.根据权利要求3的2-巯基-4，5-二甲基-1，3，4-噻二唑的锂盐的制备方法，其特征在于该制备方法包括下列步骤：

(1)取代反应：在有机溶剂中，使甲基肼、二硫化碳和强碱在-5℃-25℃的温度下发生取代反应，其中，甲基肼、二硫化碳与强碱的摩尔比是1∶(1-1.5)∶(1.5-2.0)，和

(2)脱硫转位反应：在水中，步骤(1)获得的取代产物与乙醛在10℃-70℃温度下进行转位脱硫反应，然后酸化得到式A所示的噻二唑，其中取代产物与乙醛的摩尔比是1∶(1.5-3.0)，和

(3)成盐反应：在氮气保护下，在有机溶剂中，步骤(2)获得的式A所示噻二唑与烷基锂在-25℃-0℃的温度下反应，生成式B所示的噻二唑锂盐，其中式A所示的噻二唑与烷基锂的摩尔比为1∶(1.0-1.6)。

5.下式C所示的2-巯基-4，5-二甲基-1，3，4-噻二唑的二倍体，

6.根据权利要求5的2-巯基-4，5-二甲基-1，3，4-噻二唑的二倍体的制备方法，其特征在于该制备方法包括下列步骤：

(1)取代反应：在有机溶剂中，使甲基肼、二硫化碳和强碱在-5℃-25℃的温度下发生取代反应，其中，甲基肼、二硫化碳与强碱的摩尔比是1∶(1-1.5)∶(1.5-2.0)，和

(2)脱硫转位反应：在水中，步骤(1)获得的取代产物与乙醛在10℃-70℃温度下进行转位脱硫反应，然后酸化得到式A所示噻二唑，其中取代产物与乙醛的摩尔比是1∶(1.5-3.0)，和

(3’)缩聚反应：在有机溶剂中，在缩合试剂存在下，在-5℃-10℃温度下，步骤(2)获得的式A所示的噻二唑经氧化缩合得式C所示的噻二唑二倍体，其中式A所示的噻二唑与缩合试剂的摩尔比为1∶(1.2-1.5)。

7.根据权利要求2、4或6的制备方法，其特征在于，

步骤(1)中，可以将甲基肼滴加入CS₂碱溶液中，也可以将CS₂滴加入甲基肼碱溶液中；

和/或

步骤(1)中的反应温度控制在-5℃-25℃，优选-2℃-20℃，更优选0℃-15℃；

和/或

步骤(1)中，反应时间为10-16h，优选11-15小时，更优选12-14小时。

8.根据权利要求2、4或6-8之一的制备方法，其特征在于，

步骤(2)中，取代产物与乙醛的摩尔比优选为1∶(1.8-2.5)；乙醛可以一次性加入反应体系，也可以分次或滴加入反应体系中；

和/或

步骤(2)中，所用的水溶剂体积与取代产物的质量比是(10-20)∶1；

和/或

步骤(2)中，脱硫转位反应温度控制在10℃-70℃，优选为15℃-60℃，更优选为20℃-50℃，

和/或

步骤(2)中，脱硫转位反应时间为8-20h，优选为10-18h，更优选为12-15h；

和/或

步骤(2)中，所述酸化试剂可以是盐酸、硫酸、硝酸、氢溴酸等无机酸或者甲酸、乙酸等有机酸。