[发明专利]一种全挥发顶空气相色谱测定烷氧基含量的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种全挥发顶空气相色谱测定烷氧基含量的方法，属于精细化工原料的理化检验技术领域。

背景技术

纤维素等天然高分子材料无热塑性，不能溶于常规溶剂，通过烷基化化学改性，生成含不同烷氧基的高分子衍生物，可溶于水、乙醇等普通溶剂，具有成膜性、热塑性和一定的机械强度等性能。烷氧基的含量直接高分子衍生物的性能，快速准确的测定烷氧基含量的方法利于高分子衍生物的质量监控。

常规的烷氧基测定方法为化学滴定法，将高分子衍生物和氢碘酸共同加热，分解产生挥发性的碘代烷，经吸收转化，用硫代硫酸钠滴定，计算出烷氧基含量。但操作过程繁杂，所需药品多，测定时间长，对操作技能要求高，易造成误差。在化学滴定法的基础上，发展了气相色谱法，反应原理不变，使高分子衍生物和氢碘酸加热分解产生碘代烷，反应结束后抽取上清液注射进样，气相色谱分析。该方法已被中国药典、欧洲药典、美国药典、英国药典和日本药典收录。但手动抽取上清液中易混入水解产物等基体成分，会对挥发性成分的分析造成影响和干扰，且样品中含少量氢碘酸会对进样管和色谱柱造成腐蚀。

发明内容

本发明的目的是提供一种测定准确性高，重复性好，方便快速，且不损伤仪器的烷氧基测定方法。

为实现以上目的，本发明所采用的技术方案是在顶空瓶中使高分子衍生物的烷氧基转化为碘代烷，以甲苯为内标物，抽取μL级的样品到顶空瓶中，在顶空进样器中短时间内气化进样，避免基体成分的影响，测定生成的碘代烷含量，从而算出烷氧基含量。

本发明的测定方法具体包括如下步骤：

一种全挥发顶空气相色谱测定烷氧基含量的方法，具体包括如下步骤：

1)溶液配制

内标溶液：将邻二甲苯和甲苯按体积比30～35混合制得内标溶液；

标准溶液：在顶空瓶中加入己二酸，内标溶液，氢碘酸溶液和氢氧化钠溶液，密封；微量注射器穿刺加入不同质量的碘代烷，混合均匀，静置分层，抽取μL级上清液注入顶空瓶中，压盖密封；

样品溶液：在顶空瓶中加入己二酸，含烷氧基的供试品，内标溶液，氢碘酸溶液，密封；将顶空瓶称重，摇动样品30s；再将顶空瓶置于恒温箱中反应，每隔30min摇动样品30s；冷却至室温，重新称量，确定无泄漏；注射器穿刺加入氢氧化钠溶液中和剩余的氢碘酸，静置分层后，抽取μL级上清液注入顶空瓶中，压盖密封；

2)标准曲线绘制

将具有不同碘代烷浓度的标准样品置于顶空进样器中，在恒温下平衡，待顶空瓶内组分90％以上变为气态，然后通过氮气将顶空瓶中的气体组分吹入气相色谱进行分析，将得到的碘代烷和甲苯峰面积之比与相应的碘代烷的质量绘制出标准曲线，计算得到标准曲线的回归方程；

3)样品检测

对样品溶液进行检测，得到碘代烷和甲苯的峰面积，将峰面积比带入标准曲线的回归方程中，得到碘代烷含量从而推算出烷氧基含量。

优选地，步骤(1)所述的烷氧基为甲氧基、乙氧基、羟丙氧基或羟乙氧基；所述碘代烷为碘甲烷、碘乙烷或异代碘丙烷。

优选地，所述供试品为甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基淀粉、羟丙基淀粉或乙基淀粉。

优选地，步骤1)所述己二酸加入量为10-60mg/mL内标溶液。

优选地，步骤1)所述氢碘酸溶液氢碘酸含量不低于56.7％～57.0％，密度不低于1.7g/mL，加入量至少为0.5mL/mL内标溶液；氢氧化钠溶液浓度为6-10mol/L，氢氧化钠加入量至少为0.5mL/mL内标溶液。

优选地，步骤1)所述供试品加入量为10-60mg/mL内标溶液。

优选地，步骤1)中恒温箱设置温度为130-150℃，反应时间为1-6h。

优选地，步骤1)中所述抽取样品量为10-60μL。

优选地，步骤2)所述顶空进样器平衡温度为105-130℃，平衡时间为2-10min。

优选地，步骤2)所述气相色谱仪参数为：进样口温度200℃；分流比30∶1；柱温40-80℃；检测器温度250℃。