[发明专利]一种芪类化合物的制备方法

权利要求书

1.一种结构如式(III)所示的芪类化合物的制备方法，其特征在于所述方法包括：以结构如式(I)所示的卤代芳烃类化合物和式(II)所示苯乙烯类化合物为原料，以钯盐为催化剂，季胺盐为助催化剂，硅胶为助磨剂，与固相碱一并于密闭球磨罐中球磨反应，反应结束后，反应混合物经分离纯化得到结构式如(III)所示的芪类化合物；所述钯盐催化剂为Pd(OAc)₂、PdCl₂、Pd₂(dba)₃中的一种或两种以上任意比例的组合；所述季铵盐助催化剂为四丁基溴化铵，四丁基氯化铵，四丁基氟化铵中的一种或两种以上任意比例的组合；式(I)所示的卤代芳烃类化合物和式(II)所示苯乙烯类化合物的物质的量比为0.25～1∶1，所述钯盐催化剂与苯乙烯类化合物的物质的量比为0.1～5∶100；所述季铵盐助催化剂与苯乙烯类化合物的物质的量比为0.1～5∶1；所述硅胶与苯乙烯类化合物的质量的2～20∶1；所述固相碱为Na₂CO₃、K₂CO₃、K₃PO₄、KF、Cs₂CO₃、NaOAc中的一种或两种以上任意比例的组合；所述固相碱与苯乙烯类化合物的物质的量比为0.1～5∶1；

式(I)、(II)、(Ⅲ)中，R¹-R¹⁰各自独立为H、OH、OCH₃或葡萄糖基，

式(I)中，X为I、Br或Cl。

2.如权利要求1所述的结构如式(III)所示的芪类化合物的制备方法，其特征在于，所述式(I)所示的卤代芳烃类化合物和式(II)所示苯乙烯类化合物的物质的量比为0.5～1∶1，所述钯盐催化剂与苯乙烯类化合物的物质的量比为0.5～3∶100。

3.如权利要求1所述的结构如式(III)所示的芪类化合物的制备方法，其特征在于，所述季铵盐助催化剂与苯乙烯类化合物的物质的量比为0.5～3∶1。

4.如权利要求1所述的结构如式(III)所示的芪类化合物的制备方法，其特征在于，所述硅胶与为苯乙烯类化合物的质量比为5～8∶1。

5.如权利要求1所述的结构如式(III)所示的芪类化合物的制备方法，其特征在于，所述固相碱与苯乙烯类化合物的物质的量比为0.5～2∶1。

6.如权利要求1所述的结构如式(III)所示的芪类化合物的制备方法，其特征在于，所述球磨为高速球磨，所述高速球磨的转速为1290-2220rpm，球磨时间为0.25～2h。

7.如权利要求1所述的结构如式(III)所示的芪类化合物的制备方法，其特征在于，所述分离纯化方法为：用溶剂将反应混合物洗下，过滤，滤液在沸腾状态下蒸掉部分溶剂至饱和，冷却至室温，析出固体，干燥，得到结构式如(III)所示的芪类化合物，所述溶剂为乙醇、甲醇、乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷中的一种或两种以上任意比例的组合。

8.如权利要求7所述的结构如式(III)所示的芪类化合物的制备方法，其特征在于，所述溶剂为乙醇。

9.如权利要求1所述的结构如式(III)所示的芪类化合物的制备方法，其特征在于，所述方法按照如下步骤进行：向球磨罐中投入结构如式(I)所示卤代芳烃类化合物，式(II)所示苯乙烯类化合物，钯盐催化剂、季胺盐助催化剂、硅胶助磨剂与固相碱，所述的式(I)所示卤代芳烃类化合物与式(II)所示苯乙烯类化合物特质的量比为0.25～1∶1；所述钯盐催化剂与苯乙烯类化合物的物质的量比为0.5～3∶100；所述季铵盐助催化剂与苯乙烯类化合物的物质的量比为0.5～3∶1；所述硅胶与为苯乙烯类化合物的质量比为5～8∶1；所述固相碱与苯乙烯类化合物的物质的量比为0.5～2∶1，将所述球磨罐置于球磨机中以1290～2220rpm的转速球磨反应0.5～1h；反应结束后，用乙醇将反应混合物洗下，过滤，滤液在沸腾状态下蒸掉部分乙醇至饱和，冷却至室温，析出固体，干燥，得到芪类化合物；所述钯盐催化剂为Pd(OAc)₂、PdCl₂、Pd₂(dba)₃中的一种或两种以上任意比例的组合；所述季铵盐助催化剂为四丁基溴化铵，四丁基氯化铵，四丁基氟化铵中的一种或两种以上任意比例的组合；所述固相碱为Na₂CO₃、K₂CO₃、K₃PO₄、KF、Cs₂CO₃、NaOAc中的一种或两种以上任意比例的组合。