[发明专利]Ti-MCM-48分子筛和改性Ti-MCM-48分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种制备Ti-MCM-48分子筛的方法，该方法包括：

(1)在水解制胶条件下，将模板剂、硅源与碱进行水解，得到凝胶混合物；

(2)将上述凝胶混合物在晶化条件下进行晶化，然后将晶化所得产物过滤，将过滤所得固体干燥、去除模板剂，得到MCM-48分子筛；

(3)在液相嫁接引入钛的反应条件下和第一有机溶剂存在下，将钛源与步骤(2)得到的MCM-48分子筛接触反应，并将接触反应后的产物进行固液分离；

(4)将步骤(3)固液分离所得固体产物进行洗涤、干燥、焙烧，

其中，所述钛源为通式为Ti(OR)₄的钛酸酯和/或无机钛源；所述第一有机溶剂为通式为R′OH醇类化合物，R′为碳原子数1-5的烷基。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中以硅计的硅源：模板剂∶碱∶水的摩尔比为1∶0.1-0.2∶0.4-0.6∶50-90，优选为1∶0.12-0.18∶0.45-0.55∶60-80。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述模板剂为季铵阳离子表面活性剂和中性胺表面活性剂的混合物；且季铵阳离子表面活性剂∶中性胺表面活性剂的摩尔比为1∶0.03-0.07。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中的去除模板剂的方法为焙烧法或萃取法；所述焙烧法的温度为400-650℃，时间为3-16小时；萃取法中的萃取剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、乙二醇、丙二醇、二甲醚、乙醚、甲乙醚或四氢呋喃中的一种或多种，萃取时间为8-36小时，萃取温度为70-100℃。

5.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(3)的接触反应的条件为10-50℃，时间为2-10小时。

6.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(3)中的所述以硅计的硅源∶钛源的摩尔比为1∶0.02-0.20，优选为1∶0.03-0.10。

7.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述钛源为钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、钛酸四异丁酯、三氯化钛和四氯化钛中的一种或多种；所述第一有机溶剂为甲醇、乙醇和异丙醇的一种或多种。

8.由权利要求1-7中任意一项所述的方法制得的Ti-MCM-48分子筛。

9.一种改性Ti-MCM-48分子筛的制备方法，其中，该方法包括采用权利要求1-7中任意一项所述的方法制备Ti-MCM-48分子筛，然后在硅烷化条件和第二有机溶剂存在下，将Ti-MCM-48分子筛与有机硅化合物接触反应。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述有机硅化合物的用量为Ti-MCM-48分子筛重量的30％-100％，优选为50％-80％。

11.根据权利要求9或10所述的方法，其中，所述有机硅化合物选自通式为R¹R²R³SiX的卤硅烷、通式为[R⁴R⁵R⁶Si]₂NH的硅氮烷、通式为R⁷R⁸R⁹Si[N₂C₃H₃]的甲硅烷基咪唑和通式为(R¹⁰)₃SiN(R¹¹)₂的甲硅烷基胺的一种或多种，其中R¹、R²和R³相同或不同，各自分别为C₁-C₄的饱和烷基或苯基；R⁴、R⁵和R⁶相同或不同，各自分别为C₁-C₄的烷基、卤烷基或苯基；R⁷-R¹¹各自分别为C₁-C₃的饱和烷基，优选所述有机硅化合物为六甲基二硅氮烷、甲硅烷基胺、三甲基氯硅烷、N-三甲基甲硅烷基咪唑中的一种或多种。