[发明专利]香草醛酯缩1,3-丁二醇及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种香料及其制备方法，具体涉及一种香草醛酯缩1，3-丁二醇及其制备方法。 

背景技术

香料(Perfume)是一种能被嗅觉嗅出香气或被味觉尝出香味的物质，是配制香精的原料。香料由天然香料(Natural perfume)和合成香料(Synthetic perfume)两部分组成。通过化学合成的方法制取的香料称为合成香料。目前世界上合成香料有5000多种，常用的产品有3000多种。香草醛为一类应用广泛的香料，包括香草醛、异香草醛、乙基香草醛、香草醛酯和香草醛1，2-丙二醇缩醛等。这类香料一般具有甜的、奶香特征的香草气和味道，大量应用于食品、饮料、化妆品和烟草等行业。 

香草醛(vanillin，4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde，或称为p-hydroxy-m-methoxybenzaldehyde)，分子式C₈H₈O₃，分子量152.14，学名4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，又称香兰素，香茅醛，香兰醛，香荚兰素，香荚兰醛等，是香草豆的香味成分，存在于甜菜、香草豆、安息香胶、秘鲁香脂、妥卢香脂等中，是一种重要的香料，为白色针状结晶，熔点80～81℃、沸点285℃，密度为1.056g/cm³，微溶于冷水、溶于热水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、冰醋酸等，其水溶液遇三氯化铁呈蓝紫色，主要用作定香剂、协调剂和变调剂，广泛用于化妆香精，也是饮料和食品的增香剂。由于分子中既有羟基又有醛基，因此其化学性质不太稳定。可从香茅油中提取，或由异丁香酚经乙酰化和氧化来制备。 

乙基香草醛(ethyl vanillin，3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde)，分子式C₉H₁₀O₃，分子量166.18，学名3-乙氧基-4-羟基苯甲醛，又称乙基香兰素，为白色至淡黄色针状结晶，熔点77～78℃，沸点149～150℃(1.73kPa)。溶于醇、醚、氯仿和氢氧化钠溶液，该品1g溶于约2mL 95％乙醇，微溶于水。生产方法：由邻乙氧基苯酚为原料制取，此法与香草醛的合成过程相仿。也可使邻乙氧基苯酚与乙醛酸反应，再用氧化铜和苛性钠水溶液加热氧化生成乙基香草醛。由黄樟油素不但可以生产香草醛，也可以生产乙基香草醛。将黄樟油素(4-烯丙基 -1，2-甲撑二氧基苯)与氢氧化钾的醇溶液在高压釜内加热，破坏其双氧环。然后以乙基硫酸钠与生成物的50％氢氧化钾溶液在150～155℃加热2～3h进行醚化。醚化后的酚类混合物溶于50％乙醇中，再加入少量硫酸回流加热使其水解生成浓馥香草醛及类异丁香酚。前者成鳞片状结晶析出，经过滤，再用50％乙醇重结晶，即得纯品。从滤液中分离出类异丁香酚溶于10％氢氧化钠溶液，加入间硝基苯磺酸钠回流加热3h，冷却后用稀硫酸酸化，即生成乙基香草醛。用苯萃取酸化生成的油状物，再用35％亚硫钠溶液提取，酸化后重结晶即得成品。有香草醛的香气，但较香草醛更为幽雅，且香气强度比香草醛高3～4倍，大部分用作点心、食品、饮料等的食品香料，也用于香水、化妆品、烟草上，大鼠口服LD₅₀为＞2000mg/kg。 

异香草醛又称3-羟基-4-甲氧基苯甲醛，结晶体，熔点116～117℃，沸点175℃(1.999kPa)。能溶于乙醇、乙醚、氯仿、醋酸、苯、热水等，难溶于石油醚、二硫化碳。由原儿茶醛进行甲基化时与香草醛同时产生的，由异阿魏酸氧化，或鸦片酸与盐酸加热也可制，用于香料工业。 

有些香料由于条件的关系，其本身或加香的最终产品会发生变色，如香草醛、丁香酚等一类具有羟基的酚类，还有如邻氨基苯甲酸甲酯等邻氨基苯甲酸的酯类等都会发生变色。香草醛和乙基香草醛作为食用和目化香精的原料而广泛使用，但在紫外线的照射下，在醇溶液中会分解，呈现出褐色甚至兰紫色等变色的缺点。另外，它们带有的羟基还会和金属离子反应，出现变色。 

发明内容

发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种香草醛酯缩1，3-丁二醇，以使其具有较强的稳定性，满足香料使用要求。本发明的另一目的是提供上述香草醛酯缩1，3-丁二醇的制备方法。 

技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下： 

一种香草醛酯缩1，3-丁二醇，结构通式为： 

式中R为-CH₃或-CH(CH₃)₂。