[发明专利]用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分的制备方法及其催化剂无效
| 申请号: | 201110197236.5 | 申请日: | 2011-07-14 |
| 公开(公告)号: | CN102875707A | 公开(公告)日: | 2013-01-16 |
| 发明(设计)人: | 杨红旭;郭子芳;周俊领;苟清强;李颖;王丽莎;刘昆 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/658;C08F4/651;C08F4/649;C08F4/645 |
| 代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 乙烯 聚合 催化剂 组分 制备 方法 及其 | ||
1.一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分的制备方法,其包括以下步骤:
(1)将卤化镁溶解于含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中形成均匀溶液,溶解温度为50~90℃;在形成溶液的过程中或溶液形成后加入有机醇化合物,反应一定的时间,得到反应溶液;
(2)在有机钛化合物的存在下,在-30℃~0℃,将上述溶液与钛化合物进行接触反应,有机钛化合物也可以在步骤(1)中的溶液与钛化合物进行接触反应后加入,并将混合物缓慢升温至50~120℃,固体物逐渐析出并形成颗粒,反应一定的时间后,除去未反应物和溶剂,并采用惰性稀释剂洗涤,得到固体组分;
(3)将上述固体组分悬浮在一定量的惰性稀释剂中,与有机铝化合物进行接触反应,温度为0℃~50℃,反应一定时间后除去惰性稀释剂,得到本发明的催化剂组分;
所述的镁复合物是将卤化镁溶解于含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中所得到的产物;
所述的钛化合物的通式为Ti(OR1)aX1b,式中R1为碳原子数是1~14的脂肪烃基或芳族烃基,X1为卤素,a是0、1或2,b是1至4的整数,a+b=3或4;
所述的有机醇化合物为碳原子数为1~10的直链、支链或环烷基的醇或碳原子数为6~20含有芳基的醇;
所述的有机钛化合物的通式为Ti(OR2)aX2b,其中R2为碳原子数为1~14的脂肪族烃基或芳香族烃基,X2为卤素,a是1、2、3或4,b是0、1、2、3,a+b=4;
所述的有机铝化合物的通式为AlR3nX33-n,式中R3为氢或碳原子数为1~20的烃基,X3为卤素,n为0<n≤3的整数。
2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分的制备方法,其特征在于所述的有机钛化合物为四烷氧基钛。
3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分的制备方法,其特征在于所述的有机钛化合物为四丁氧基钛。
4.根据权利要求1~3之一所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分的制备方法,其特征在于以每摩尔卤化镁计,有机醇化合物的用量为0~6摩尔,钛化合物的用量为1~20摩尔,有机钛化合物的用量为0.1~1摩尔,有机铝化合物的用量为0~5摩尔。
5.根据权利要求1~3之一所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分的制备方法,其特征在于所述的溶剂体系以每摩尔卤化镁计,有机环氧化合物为0.2~10.0mol,有机磷化合物为0.1~10.0mol。
6.一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂,其包含以下组分的反应产物:
(1)权利要求1所述的制备方法得到的催化剂组分;
(2)通式为AlR3nX33-n的有机铝化合物,式中R3为氢或碳原子数为1~20的烃基,X3为卤素,n为0<n≤3的整数。
7.根据权利要求6所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂,其特征在于铝与钛的摩尔比为20~200。
8.权利要求6所述催化剂在乙烯均聚合反应或共聚合反应中的应用。
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