[发明专利]一种香豆素类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种香豆素类化合物的制备方法。

背景技术

离子液体(ionic liquid，简称IL) 作为“清洁”溶剂和新催化体系正在受到世界各国催化界与石化企业界的接受和关注。

香豆素类化合物是抗尿失禁药托特罗定(M 受体拮抗剂) 的主要中间体, 也是一种重要的化工产品，主要用于肥皂和洗涤剂的调和香料，也可用作电镀光泽剂、杀菌剂及食品添加剂和香烟的香料等。香豆素类化合物的制备方法一般是通过Perkin法来制备的，但是合成工艺存在的产率低，仅为50-60%；反应时间长，大约为24h左右；且不环保，反应中要运到酸，污染环境，等等诸多问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种产率较高、对环境污染小、催化剂易于回收利用的香豆素类化合物的制备新方法。

本发明采用的技术方案

一种香豆素类化合物的制备方法，即以含有取代基R的苯酚和肉桂酸为原料，以1-甲基-3-丁基磺酸根离子液体为催化剂，在加热的条件下最终反应得到香豆素类化合物。其化学反应式示意如下：

。

其具体包括如下制备步骤：

（1）、将连有取代基R的苯酚和肉桂酸按照摩尔比1.1∶1的比例进行配比，加入到反应瓶中，摇匀；

所述的取代基R为-H基、-CH₃基或-OCH₃基；

（2）、向反应瓶中加入离子液体1-甲基-3-丁基磺酸根离子液体作为催化剂，升温到120℃，保温3h进行反应；

反应液中加入离子液体1-甲基-3-丁基磺酸根离子液体的量是肉桂酸的摩尔数的10％；

（3）、反应结束后，向反应瓶中先后加入水和乙酸乙酯，以溶解反应所得的产物，再把溶解后的产物转移到分液漏斗中进行分液操作，待液体分层后；

          将水层中的1-甲基-3-丁基磺酸根离子液体浓缩回收再利用；

将有机层中的液体用饱和NaCl溶液洗涤后用干燥剂无水MgSO₄干燥，过滤除去干燥剂，所得的滤液通过旋转蒸发除去溶剂乙酸乙酯后再用95%乙醇重结晶，即得到香豆素类化合物。

上述所得的香豆素类化合物结构式如下的： 

                                     

其中取代基R为-H基、-CH₃基或-OCH₃基。

本发明的有益效果

本发明的制备方法过程中所用的催化剂1-甲基-3-丁基磺酸根离子液体是在常温下呈液态，由双烷基咪唑季铵阳离子与氟硼酸根阴离子组成的，离子液体具有酸性和热稳定性，蒸汽压低，反应过程中具有污染小，同时避免了用强腐蚀性的H₂SO₄等，反应后处理简单，环保。

另外，本发明采用离子液体1-甲基-3-丁基磺酸根离子液体作为催化剂，产率较高，催化剂易回收利用，且本发明的制备方法制备过程操作简单，产物的收率高，可达到77～83%。

附图说明

图1、实施例1的¹HNMR图；

图2、实施例1的GCMS图。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明进一步详细描述，但并不限制本发明。

实施例1

一种香豆素类化合物6-甲基-4-苯基-3，4-二氢的制备方法，包括如下步骤：

（1）、在一个50mL的圆底烧瓶中放入2.2mmol对甲基苯酚，2mmol肉桂酸，摇匀；

（2）、再向圆底烧瓶中加入0.2mmol离子液体1-甲基-3-丁基磺酸根离子液体，升温到120℃，保温反应3h；

（3）、步骤（2）反应结束后，在反应瓶中加入10mL水和10mL乙酸乙酯，把混合物转移到分液漏斗中进行分液操作，待分液漏斗中的液体分层后；

将水层中的1-甲基-3-丁基磺酸根离子液体浓缩回收再利用；

将有机层中的液体用饱和NaCl溶液洗涤后用干燥剂无水MgSO₄干燥，所得的滤液通过旋转蒸发仪除去溶剂乙酸乙酯，得白色粗产物，粗产品用95%乙醇重结晶后得到6-甲基-4-苯基-3，4-二氢香豆素。所得产品的产率83％。