[发明专利]一种以催化氢化法还原酮糖制备L-核糖的方法有效
| 申请号: | 201110162129.9 | 申请日: | 2011-06-16 |
| 公开(公告)号: | CN102276661A | 公开(公告)日: | 2011-12-14 |
| 发明(设计)人: | 俞初一;李意羡;贾月梅;胡祥国 | 申请(专利权)人: | 中国科学院化学研究所 |
| 主分类号: | C07H3/02 | 分类号: | C07H3/02;C07H1/00 |
| 代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 关畅 |
| 地址: | 100080 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 催化 氢化 还原 制备 核糖 方法 | ||
1.一种制备式I所示L-核糖的方法,包括下述步骤:
1)使式III所示化合物在过渡金属催化剂和氢气存在下进行还原反应,得到式IV所示的化合物;
其中,所述R1和R2为二羟基的保护基团,R3为异头碳糖苷保护基团;
2)使式IV所示的化合物脱去R1、R2和R3保护基团,得到L-核糖。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述过渡金属催化剂为钯催化剂、镍催化剂或铂催化剂。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述钯催化剂选自下述至少一种:Pd/C、Pd(OH)2、PdCl2和钯黑;所述镍催化剂为雷尼镍;所述铂催化剂为PtO2。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于:所述还原反应中,所述过渡金属催化剂的加入量为所述式III所示化合物质量的5%-1000%,优选10%-50%。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其特征在于:所述还原反应中,氢气压力为10-100个标准大气压;所述还原反应的反应温度为20-50℃,反应时间为4-72小时;所述还原反应在溶剂中进行,所述溶剂包括水、含有1-5个碳原子的醇、四氢呋喃、二氧六环和乙酸乙酯。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其特征在于:所述式III所示化合物按照包括下述步骤的方法制备得到:a)L-阿拉伯糖在酸性、无水醇类溶剂中反应,得到L-阿拉伯糖的六元环状甲苷;然后在酸性催化剂的存在下,对所述L-阿拉伯糖的六元环状甲苷的3,4-位羟基选择性保护,得到式II所示化合物;
其中,所述R1和R2为二羟基的保护基团,R3为异头碳糖苷保护基团;
b)将式II所示化合物进行Swern氧化反应,得到式III所示化合物。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤a)所述的酸性条件由包括下述酸中的至少一种酸提供:氯化氢、浓硫酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、对甲苯磺酸和樟脑磺酸;所述醇类溶剂包括下述至少一种:甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、苯甲醇和苄醇;所述酸性催化剂包括对甲苯磺酸和樟脑磺酸。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法,其特征在于:所述式II、式III、IV所示化合物中R1R2为丙叉基、环己叉基或苯叉基,R3为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、苯甲基或苄基。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤2)中所述脱去R1、R2和R3保护基团的方法为:使式IV所示的化合物在酸性条件下进行反应。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述酸性条件由酸性离子交换树脂或浓度为1-3mol/L的盐酸提供。
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