[发明专利]一种从乙烯废碱液中回收硫酸钠的短流程方法有效
申请号: | 201110155497.0 | 申请日: | 2011-06-10 |
公开(公告)号: | CN102815811A | 公开(公告)日: | 2012-12-12 |
发明(设计)人: | 程学文;高凤霞;张宾;莫馗;纪然;李海龙 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C02F9/04 | 分类号: | C02F9/04;C01D5/00 |
代理公司: | 北京英特普罗知识产权代理有限公司 11015 | 代理人: | 齐永红;唐彬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乙烯 废碱液中 回收 硫酸钠 流程 方法 | ||
1.一种乙烯废碱液中回收硫酸钠的短流程方法,其特征在于包括下述工艺步骤:
(1)对乙烯废碱液进行湿式氧化处理,将其中的硫化物主要氧化为硫酸盐;
(2)中和氧化后的乙烯废碱液,得到中和液;
(3)对中和液进行分离得到清液或滤液;
(4)对清夜或滤液干燥得到无水硫酸钠。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)乙烯废碱液为经水或水蒸气稀释的乙烯废碱液、不经水或水蒸气稀释的乙烯废碱液中的任意一种。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于对于不经水或水蒸气稀释的乙烯废碱液,氧化、中和后的中和液可选择经水或水蒸气稀释或不经水或水蒸气稀释。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于对于硫氢化钠与碳酸钠的摩尔含量比值小于1的乙烯废碱液,直接进行湿式氧化。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于对于硫氢化钠与碳酸钠的摩尔含量比值大于1的乙烯废碱液,步骤(1)中先用质量分数为30~45%的氢氧化钠溶液调节乙烯废碱液使硫氢化钠与碳酸钠的摩尔含量比值在0.95到1范围内,再进行湿式氧化。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于对于硫氢化钠与碳酸钠的摩尔含量比值大于1的乙烯废碱液,步骤(1)中氧化分两段,在两段氧化反应单元间用质量分数为30~45%的氢氧化钠溶液调节中间氧化液的pH值,第一段氧化至乙烯废碱液的pH为4.3~7.5时停止湿式氧化,用氢氧化钠调节中间氧化液的pH值为8.8~10.5;然后再进行第二段湿式氧化。
7.根据权利要求1、4、5、6所述的任一方法,其特征在于湿式氧化处理为湿式空气氧化处理或湿式氧气氧化处理中的任意一种。
8.根据权利要求1、4、5、6所述的任一方法,其特征在于湿式氧化处理的温度为160℃~250℃;压力为高于各温度下废碱液的饱和蒸汽压20%;湿式氧化反应的停留时间依处理温度不同而变化,具体为处理温度160℃时,停留时间≥5h;处理温度为180℃时,停留时间为≥3h;处理温度为210℃时,停留时间≥2h;处理温度为250℃时,停留时间≥1h;停留时间可以无限延长,但氧化液的硫酸盐含量只会略微增加,从经济性考虑只限定停留的最少时间。
9.根据权利要求1、4、5、6所述的任一方法,其特征在于对于氧化后的乙烯废碱液采用质量百分比浓度70~98%的硫酸溶液或者质量分数为30~45%的氢氧化钠溶液进行中和反应。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于中和反应器可选有排气口的机械搅拌中和反应器或鼓入空气搅拌的中和反应器中的任意一种;对于有排气口的机械搅拌中和反应器,出反应器的中和液pH值控制在4.36~5.36;对于鼓入空气搅拌的中和反应器,出反应器的中和液pH值控制在5.36~6.36。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)对中和液分离可选择沉降、过滤或气浮中的任意一种;沉降可选择重力沉降或离心沉降中的任意一种;对中和液的分离均可选择不加絮凝剂或加絮凝剂;
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(4)中干燥方法可选择常压蒸发干燥、真空蒸发干燥、喷雾干燥中的任意一种;也可选择让火焰接触芒硝液体的浸没燃烧蒸发,得到无水硫酸钠产品。
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