[发明专利]一种在离子液体溶剂中烯烃氢甲酰化反应的方法有效
| 申请号: | 201110146129.X | 申请日: | 2011-06-01 |
| 公开(公告)号: | CN102260147A | 公开(公告)日: | 2011-11-30 |
| 发明(设计)人: | 张锁江;刁琰琰;李靖;闫瑞一;杨普;王玲;王蕾 | 申请(专利权)人: | 中国科学院过程工程研究所 |
| 主分类号: | C07C47/02 | 分类号: | C07C47/02;C07C45/50;B01J31/24;C07F15/00 |
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| 地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 离子 液体 溶剂 烯烃 氢甲酰化 反应 方法 | ||
1.一种在贵金属络合物催化剂及膦配体体系存在下,咪唑类、双咪唑类、季鏻类、季铵类或胍类离子液体为溶剂,低碳烯烃、一氧化碳和氢气氢甲酰化反应的方法,其特征为:均相贵金属Rh络合物为催化剂、三苯基膦为配体、离子液体为溶剂,反应体系中加入少量相应产物醛,在适当的温度及压力条件下低碳烯烃进行氢甲酰化反应、闪蒸分离制备产物醛类化合物;离子液体溶剂在反应中与Rh催化剂相互作用或形成新型络合物,阻止了活性低的Rh簇合物的形成,稳定了Rh催化剂的结构,提高了催化剂的活性及稳定性。
2.根据权利要求1所述的方法,其中均相金属络合物催化剂为Rh(CO)2acac催化剂前驱体或HRh(CO)(PPh3)3催化剂,铑催化剂与三苯基膦配体的摩尔比为1∶3~100。
3.根据权利要求1所述的方法,使用的离子液体溶剂是咪唑环上2位没有取代的[Emim][BF4]、[Bmim][BF4]、[Hmim][BF4]、[Omim][BF4]、[Emim][PF6]、[Bmim][PF6]、[Hmim][PF6]、[Omim][PF6]、[Bbim][BF4]、[Bpim][BF4]、[Bbim][PF6]、[Bpim][PF6]、[Emim][EtSO4],或是咪唑环上2位有烷基取代的[Bmmim][BF4]、[Hmmim][BF4]、[Bmmim][PF6]、[Hmmim][PF6]等咪唑类离子液体中的一种或其中的几种混合物,或是双咪唑类、季鏻类、季铵类以及胍类离子液体中的一种或其中的几种混合物。
4.根据权利要求1所述的方法,在反应中,离子液体溶剂与Rh催化剂相互作用或形成新型络合物,结构如下:
5.根据权利要求1所述的方法,离子液体溶剂与初始加入的相应产物醛的比例为1∶(0.1~10)。
6.根据权利要求1所述的方法,低碳烯烃∶一氧化碳∶氢气的摩尔比为1∶(0.1~10)∶(0.1~10)。
7.根据权利要求1所述的方法,氢甲酰化反应温度为50~150℃;压力为0.1~50MPa。
8.根据权利要求1所述的方法,闪蒸后的离子液体、均相络合物催化剂及膦配体可重复用于氢甲酰化反应。
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