[发明专利]2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种除草剂中间体的制备方法，特别是涉及一种2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶的制备方法。

背景技术

2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶是一种重要的嘧啶类化合物，也是合成三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂双氯磺草胺等的重要中间体。

美国专利文献US5463055A公开了一种制备2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶的方法，该方法是将含有O-乙基异脲硫酸氢盐的乙醇溶液冷却到-10℃，搅拌下滴加21%乙醇钠溶液，滴完后反应5min，在-10℃下缓慢加入丙二酸二乙酯，之后加热回流反应4小时。反应结束后，蒸馏除去反应体系中的乙醇，向体系中加入足量的水溶解，冷却至15℃以下，滴加32%的盐酸调节pH约2～3，析出固体，过滤、水洗、干燥得到2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶。其反应方程式如下：

该方法的不足在于：制得的产物呈黄色固体，收率只有54%。

发明内容

本发明的目的是克服上述问题，提供一种收率较高的2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶的制备方法。

实现本发明目的的技术方案如下：一种2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶的制备方法，具有以下步骤：①将O-乙基异脲硫酸氢盐溶于无水甲醇中得到含有O-乙基异脲硫酸氢盐的甲醇溶液，然后将该含有O-乙基异脲硫酸氢盐的甲醇溶液冷却到-10℃～10℃，搅拌下滴加浓度为27wt%的甲醇钠溶液，滴完后反应20min～60min；②在-10℃～10℃下缓慢加入丙二酸二乙酯，然后在15℃～25℃下搅拌反应5h～10h；③反应结束后，经后处理得到2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶。

上述步骤①中所述的O-乙基异脲硫酸氢盐与无水甲醇的重量比为1∶2～1∶5。

上述步骤①中所述的O-乙基异脲硫酸氢盐与浓度为27wt%甲醇钠溶液的摩尔比为1∶1～1∶5。

上述步骤①中所述的O-乙基异脲硫酸氢盐与步骤②中所述的丙二酸二乙酯的摩尔比为1∶1～1∶2。

上述步骤③中所述的后处理为：蒸馏回收甲醇，加水，然后冷却至0℃～10℃，滴加盐酸，将析出的固体过滤、水洗、干燥即可。

上述步骤①中所述的O-乙基异脲硫酸氢盐与步骤③中所述的盐酸的摩尔比为1∶0.5～1∶1.5。

本发明具有的积极效果：（1）本发明采用甲醇-甲醇钠代替乙醇-乙醇钠，并且采用浓度为27wt%的甲醇钠，最关键的是将反应温度由回流温度改为控制在室温（15℃～25℃），最终得到的产物为白色晶体，纯度达到99%以上，收率达到80%以上。（2）本发明过程中使用的溶剂甲醇可回收重复利用，节约生产成本。

具体实施方式

（实施例1）

①在500mL的反应瓶中加入39g 纯度为95wt%的O-乙基异脲硫酸氢盐(0.2mol)和120g的无水甲醇，然后将该含有O-乙基异脲硫酸氢盐的甲醇溶液冷却到-5℃～0℃，搅拌下滴加120g浓度为27wt%的甲醇钠溶液(0.6mol)，滴完后反应30min。

②在-5℃～0℃下缓慢加入35g的丙二酸二乙酯(0.22mol)，然后室温（15℃～25℃）下搅拌反应5h。

③反应结束后，蒸馏回收反应体系中的溶剂甲醇，随后向体系中加入足量的水溶解，冷却至5℃以下，滴加14g浓度为36.5wt%的盐酸(0.14mol)调节pH约2～3，析出固体，过滤、水洗、干燥得到27g的2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶白色晶体，纯度为99.2%，收率为85.7%。

（实施例2～实施例6）

各实施例与实施例1基本相同，不同之处见表1。

注：实施例3中采用的无水甲醇为实施例2回收的。