[发明专利]对称性芳基碘鎓盐酸盐的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及几种对称性芳基碘鎓盐酸盐的制备方法。

背景技术

由于碘鎓盐不溶于非极性溶剂，以至于它作为光引发剂的光聚合体系须用极性溶剂来溶解单体，如甲醇、氯仿等。又因其负离子（AsF₆^-、SbF₆^-等）有毒，所以在很大程度上限制了它的应用。针对这些问题，近年来合成了新型碘鎓盐，主要是为了提高在极性较小的溶剂中的溶解性并降低毒性。近几年提出的提高溶解性的方式主要有：

（1）    在苯环上引入较长的烷基链或烷氧基侧链，如：

    长脂肪链的引入，使其在众多有机溶剂中溶解度增大，甚至在非极性的烃类溶剂中都有很好的溶解性，且原料廉价易得，成本较低。所得到的碘鎓盐是若干异构体的混合物，则产品成过冷液体，较难结晶或凝固，因而在固化配方中的分散性相当好。研究还发现，长链烷氧基的引入不但能提高碘鎓盐的溶解度，还可使其λ_max向红移，而且毒性也有一定程度的降低。这两类碘鎓盐已被广泛用于光固化体系。

    新开发的类似碘鎓盐还有：

（2）    碘鎓盐引入到聚合物链中，可以是主链，也可以是侧基

    毒性主要来源于负离子AsF₆^-和SbF₆^-，用BF₄^-和PF₆^-作负离子，虽可避免毒性，但因其亲核性强于前者，在一定程度上降低了聚合效率。而将[B(C₆H₅)₄^-]作为负离子的二芳基碘鎓盐的成功开发很大程度上解决了上述问题。用它作负离子，不仅无毒，而且活性比SbF₆^-还强。例如，用于引发官能团化的硅氧化烷聚合，其固化速度可达457m/min，因此[B(C₆H₅)₄-]大有取代SbF₆^-的趋势。

    一般二芳基碘鎓盐阳离子光引发剂在300nm以上吸收很弱，通过增大芳基碘化合物自身的共轭程度或引入生色基团可以扩大吸收范围，一个较明显的例子如：

其λ_max从二苯基碘化合物的225nm红移到265nm，对应的ε也从17800mol^-1·L·cm^-1增大到55000 mol^-1·L·cm^-1，但是它们的溶解性能不理想。

     据相关资料报道，二芳基碘鎓盐的合成方法主要有以下几种：

A、芳香化合物在硫酸中和硫酸亚碘反应，

B、芳香化合物在浓硫酸、乙酸、乙酸酐溶液中与碘酸钾反应

    C、芳香化合物、三价碘乙酸盐在酸性条件中反应

D、亚碘酰苯、碘苯的二乙酸盐或碘氧化物和其他的芳香化合物在酸性条件下反应

以上几种方法的共同点在某种意义上可以理解为，含碘化合物的氧化，然后冷却和芳香化合物反应：

在这几种常见的合成报道中，最终的产品收率都在30%左右，原料利用率较低，本发明在提高产品收率方面做了很大突破。

发明内容：

本发明主要路线为，以芳烃（苯、甲苯，叔丁基苯，十二烷基苯等）为原料，醋酐或醋酸或其和混合物作溶剂，与碘酸钾在浓硫酸存在下反应生成相应的芳基碘鎓硫酸氢盐，然后在氯化钠水溶液中行离子交换得到对称性芳基碘鎓盐酸盐。

本发明称性芳基碘鎓盐酸盐的制备方法，其反应方程式如下：

n=1~18；

（1）

n=1~18

（2）

本发明称性芳基碘鎓盐酸盐的制备方法，按照下述步骤进行：

（1）对二芳基碘鎓硫酸氢盐的制备：