[发明专利]一种异硫氰酸酯的制备方法

权利要求书

1.一种式(I)所示的异硫氰酸酯的制备方法，其特征在于所述的方法以有机胺和二硫化碳为原料，以水为介质，在无机碱的作用下反应制得二硫代氨基甲酸盐，再以三聚氯氰为脱硫试剂进行脱硫反应，反应结束后反应液经后处理制得异硫氰酸酯；

RN＝C＝S

(I)

式(I)中R为下列之一：C1～C12的烷基、苯基或取代苯基，所述的取代苯基中取代基为C1～C3烷氧基、C1～C3烷基、卤基、三氟甲基、乙酰基、氰基或硝基。

2.如权利要求1所述的异硫氰酸酯的制备方法，其特征在于所述的R为下列之一：甲基、乙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基、环己基、苄基、α-甲基苄基、苯基、对甲氧基苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对氟苯基、对氯苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对三氟甲基苯基、对乙酰基苯基、对氰基苯基或对硝基苯基。

3.如权利要求1所述的异硫氰酸酯的制备方法，其特征在于所述的后处理为反应结束后，反应液用10％氢氧化钠水溶液或10％氢氧化钾水溶液调节pH值至10～12，获得清澈的反应液，分出有机相，有机相干燥，过滤，滤液浓缩减压蒸馏，收集异硫氰酸酯的馏分，水相用10％盐酸水溶液或10％硫酸水溶液调节pH值至1～3，反应液过滤，滤饼水洗，干燥，回收得到2，4，6-三巯基-1，3，5-均三嗪。

4.如权利要求1所述的异硫氰酸酯的制备方法，其特征在于所述的脱硫反应，所述的三聚氯氰以三聚氯氰有机溶剂溶液的形式加入，所述的有机溶剂能够溶解三聚氯氰且不溶于水。

5.如权利要求4所述的异硫氰酸酯的制备方法，其特征在于所述的三聚氯氰有机溶剂溶液中三聚氯氰质量浓度为10～15％。

6.如权利要求1所述的异硫氰酸酯的制备方法，其特征在于所述的无机碱为下列之一：KOH、NaOH、K₂CO₃、Na₂CO₃、氨水、K₃PO₄或Na₃PO₄。

7.如权利要求1～6之一所述的异硫氰酸酯的制备方法，其特征在于所述有机胺的碱度系数pKb＞10时所述的制备方法为：以有机胺和二硫化碳为原料，以水为介质，并且加入强极性有机溶剂，在无机碱的作用下，20～60℃反应3～12h制得二硫代氨基甲酸盐，反应液降温至-10～20℃，再加入质量浓度10～15％的三聚氯氰有机溶剂溶液进行脱硫反应，反应结束后反应液后处理制得异硫氰酸酯；所述的强极性有机溶剂为下列之一：N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮；所述的三聚氯氰有机溶剂溶液中的有机溶剂为下列之一：二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿或乙醚；所述的有机胺与二硫化碳的投料物质的量之比为1∶1.0～5.0，所述有机胺与无机碱的投料物质的量之比为1∶1.5～3.0，所述水与无机碱的质量比为4～8∶1，所述的强极性有机溶剂与无机碱的质量比为1～3∶1；所述有机胺与三聚氯氰物质的量之比为1∶0.3～1.0。

8.如权利要求7所述的异硫氰酸酯的制备方法，其特征在于所述的有机胺为下列之一：对氟苯胺、对氯苯胺、邻氯苯胺、间氯苯胺、对三氟甲基苯胺、对乙酰基苯胺、对氰基苯胺或对硝基苯胺。

9.如权利要求1～6之一所述的异硫氰酸酯的制备方法，其特征在于所述有机胺的碱度系数pKb＜10时所述的制备方法为：以有机胺和二硫化碳为原料，以水为介质，在无机碱的作用下，0～40℃反应1～3h，制得二硫代氨基甲酸盐，反应液降温至-10～20℃，再加入质量浓度10～15％的三聚氯氰有机溶剂溶液进行脱硫反应，反应结束后反应液后处理制得异硫氰酸酯；所述的三聚氯氰有机溶剂溶液中有机溶剂为下列之一：二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿或乙醚；所述的有机胺与二硫化碳的投料物质的量之比为1∶1.1～2.0，所述有机胺与无机碱的投料物质的量之比为1∶1.5～3.0，所述水与无机碱的质量比为4～8∶1；所述有机胺与三聚氯氰物质的量之比为1∶0.3～1.0。

10.如权利要求9所述的异硫氰酸酯的制备方法，其特征在于所述的有机胺为下列之一：甲胺、乙胺、异丙胺、正丁胺、叔丁胺、正辛胺、2-乙基己胺、环己胺、苄胺、α-甲基苄胺、对甲氧基苯胺、对甲基苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺或苯胺。