[发明专利]一种1,3,4-噁二唑类有机电致发光材料的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种1，3，4-噁二唑类有机电致发光材料的合成方法，特别是2，5-(4-氨基苯基)-1，3，4-噁二唑的合成方法。 

背景技术

有机电致发光材料在人们的生活和发光材料研究领域有广泛的用途，越来越多的有机发光材料被人们所熟知。噁二唑单元作为一个优良的荧光基团被广泛应用于发光电子器件，同时噁二唑单元良好的电子传输性使其成为了研究的热点。作为噁二唑小分子的代表1，3，4-噁二唑类衍生物无论在溶液中还是在固态条件下都具有优良的荧光效应，再结合其良好的电子传输性能，使它有潜力成为集电子传输与发光于一体的高量子效率发光材料。由于2，5-(4-氨基苯基)-1，3，4-噁二唑中含有氨基，使得它成为了良好的中间体，可以在2，5-(4-氨基苯基)-1，3，4-噁二唑上引入小分子，使其符合液晶分子的结构要求，这样就合成了既有荧光性、电子传输性又有液晶性的材料。如果将2，5-(4-氨基苯基)-1，3，4-噁二唑，以一定方式接入高分子中，使其具有高分子良好的热稳定性、溶解性和成膜性，可以广泛应用到工业、农业、医学及显示等方面。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种2，5-(4-氨基苯基)-1，3，4-噁二唑的合成方法，其特征在于以对硝基苯甲酸与盐酸氨基脲为原料合成2，5-(4-硝基苯基)-1，3，4-噁二唑，再以硫化钠为还原剂还原为2，5-(4-氨基苯基)-1，3，4 -噁二唑。化学方程式如下所示： 

本发明所述的1，3，4-噁二唑化合物的合成方法，其中第一步是以对硝基苯甲酸与盐酸氨基脲为原料合成2，5-(4-硝基苯基)-1，3，4-噁二唑，具体描述如下：在多聚磷酸、150-160℃的条件下，反应2小时即可。其中，盐酸氨基脲的制备，是将氨基脲与盐酸进行酸化络合，再经水冷结晶制得。相比传统1，3，4-噁二唑化合物的合成方法，该方法只需一步完成用时少、原料毒性小、后处理方便且收率高。 

本发明所述的1，3，4-噁二唑化合物的合成方法，其中第二步是以2，5-(4-硝基苯基)-1，3，4-噁二唑为原料合成2，5-(4-氨基苯基)-1，3，4-噁二唑，具体为：无水乙醇作溶剂，在回流的条件下，将2，5-(4-硝基苯基)-1，3，4-噁二唑用Na₂S进行还原，制得2，5-(4-氨基苯基)-1，3，4-噁二唑化合物。 

上述反应中，2，5-(4-氨基苯基)-1，3，4-噁二唑纯品是由2，5-(4-氨基苯基)-1，3，4-噁二唑粗品经二氧化环与水的混合溶剂(二氧六环：水＝4∶3(体积比))重结晶再经柱色谱得到的。 

上述反应中，2，5-(4-氨基苯基)-1，3，4-噁二唑化合物的合成是用Na₂S作还原剂对2，5-(4-硝基苯基)-1，3，4-噁二唑进行还原，相比传统的还原方法，其反应条件温和、后处理简单、成本低、收率高且不对环境造成污染。 

由本发明所提供方法制备的2，5-(4-氨基苯基)-1，3，4-噁二唑，可以将其连接到有机硅等的高分子材料上，得到新型功能性高分子发光材料。 

具体实施方式

实施例1 

1.盐酸氨基脲的制备 

将6.5g水合肼加入到100ml三口烧瓶中，于90℃下分批加入9.5g尿素，保温一段时间，待有浑浊现象产生，过滤得到氨基脲液，然后加入15.5ml 37％左右盐酸，搅拌结晶，用冰水使结晶物降温到3℃左右，减压抽滤，得到盐酸氨基脲。 

2.2，5-(4-硝基苯基)-1，3，4-噁二唑的制备 

在250ml三口烧瓶中加入30g多聚磷酸，加热至150℃左右，随后加入1.67g(10mmol)对硝基苯甲酸和1.113g(10mmol)盐酸氨基脲，立即有大量气体产生，剧烈搅拌使混合均匀，升温至160℃反应2小时。待反应液冷却，倾入500ml冰水中不断搅拌使多聚磷酸充分水解，析出絮状沉淀，用10％碳酸氢钠中和至pH＝7-8，抽滤，滤饼用DMSO重结晶，干燥，得黄色针状晶体1.38g，产率88.5％，mp：313-315℃。 

3.2，5-(4-氨基苯基)-1，3，4-噁二唑的制备