[发明专利]一种羧基改性聚乙烯醇及其制备方法

权利要求书

1.一种羧基改性聚乙烯醇，包括单体、引发剂和溶剂为原料制得，其特征在于：所述单体包括醋酸乙烯和第二共聚单体，所述第二共聚单体为马来酸、衣康酸、戊烯二酸和衣康酸酐中的一种或多种任意组合。

2.如权利要求1所述的羧基改性聚乙烯醇，其特征在于：所述第二共聚单体为衣康酸；所述溶剂为低级醇。

3.如权利要求1或2所述的羧基改性聚乙烯醇，其特征在于：所述引发剂为偶氮类引发剂或/和有机过氧化物引发剂，所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈或/和偶氮二异庚腈；所述有机过氧化物引发剂为过氧化二碳酸二(2-乙基)己酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二乙氧基乙酯、过氧化新葵酸叔丁酯中的一种或多种任意组合。

4.如权利要求3所述的羧基改性聚乙烯醇，其特征在于：所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述溶剂为甲醇。

5.如权利要求1或2所述的羧基改性聚乙烯醇，其特征在于：所述第二共聚单体的用量为醋酸乙烯单体重量的0.5-5.0wt％；所述引发剂的用量为醋酸乙烯单体重量的0.001-0.5wt％；所述溶剂的用量为醋酸乙烯单体重量的10-50wt％。

6.如权利要求5所述的羧基改性聚乙烯醇，其特征在于：所述第二共聚单体是用所述溶剂配成第二共聚单体溶液后使用的，其质量浓度为5-15wt％；所述引发剂是用所述溶剂配成引发剂溶液使用的，其质量浓度1.0-5.0wt％。

7.如权利要求6所述的羧基改性聚乙烯醇，其特征在于：所述第二共聚单体的用量为醋酸乙烯单体重量的0.7-2.5wt％；所述引发剂的用量为醋酸乙烯单体重量的0.002-0.35wt％；所述溶剂的用量为醋酸乙烯单体重量的17-43wt％；所述第二共聚单体溶液的质量浓度为5-10wt％。

8.如权利要求1-7任一项所述羧基改性聚乙烯醇的制备方法，采用串联的三釜连续聚合，将所述醋酸乙烯单体、用所述溶剂配成的第二共聚单体溶液和引发剂溶液加入第一聚合釜，在第一聚合釜的停留时间为60-180分钟；再加入第二聚合釜，在第二聚合釜中的停留时间为60-180分钟；再加入第三聚合釜，在第三聚合釜的平均停留时间是60-180分钟；最后在制得的醋酸乙烯共聚物溶液中加碱进行醇解反应制得本发明羧基改性聚乙烯醇。

9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于：所述第一、二、三聚合釜的聚合反应温度均为55-75℃。

10.如权利要求8或9所述的制备方法，其特征在于：所述第二共聚单体溶液是分别加入所述三个聚合釜中的，其分别加入第一聚合釜、第二聚合釜、第三聚合釜中的重量百分比为30～55％、20～45％和20～40％。

11.如权利要求8或9所述的制备方法，其特征在于：所述醇解反应的温度是35-45℃，醇解时间是15-30分钟，醇解反应中加的碱用量以碱的摩尔数除以醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯摩尔数计，为0.01-0.08。

12.如权利要求8所述的制备方法，是将所述醋酸乙烯单体、用甲醇溶剂配成的第二共聚单体溶液和引发剂溶液加入第一聚合釜，其中醋酸乙烯和引发剂溶液是全部加入，第二共聚单体溶液是加入占第二共聚单体溶液总重量的50％，聚合反应温度为60-65℃、时间为75-120分钟；再进入第二聚合釜中，第二共聚单体溶液是加入占第二共聚单体溶液总重量的30％，聚合反应温度为60-65℃、时间为75-120分钟；再进入第三聚合釜中，加入剩余第二共聚单体溶液，聚合反应温度为60-65℃、时间为75-120分钟；将从第三聚合釜的反应液送入吹出塔上部，在吹出塔的底部吹入甲醇溶剂的蒸汽，从吹出塔顶吹出未聚合反应的残余醋酸乙烯单体，在塔底得到醋酸乙烯共聚物的甲醇溶液，再加入氢氧化钠甲醇溶液混合，在温度是35-45℃下醇解反应15-30分钟制得羧基改性聚乙烯醇。