[发明专利]一种芳氧羧酸原药的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备芳氧羧酸原药的方法，具体涉及一种以芳氧醇为原料，将其进行催化氧化制备芳氧羧酸原药的方法。

背景技术

芳氧羧酸类化合物多被用于制备除草剂，如已知的2,4-D，2甲4氯等均为芳氧羧酸类化合物。芳氧羧酸类化合物作为除草剂效果良好，在除草剂领域占据重要地位。现今，这类化合物已被大量研究，其制备方法也越来趋近与简单、低廉，所得产品的除草效果和性能也不断增强。例如，专利02133047.6公开了一种高纯度2-甲基-4-氯苯氧乙酸的制备方法，它是以邻甲酚为主要原料,采用先缩合,后氯化,并用二氯乙烷和甲苯作有机溶剂提纯生产工艺来制备的。该制备方法减少了副反应物的生成,提高了产品的质量和收率,产品有效成份含量达95%以上,中和反应时间从原来的6小时降到2小时,采用该制备方法二氯乙烷和甲苯还可以重新回收循环使用,还可以付产13%,2甲4氯苯氧乙酸纳盐水剂,降低了生产成本。专利200710015553.4公开了一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，本方法分别制成二氯酚钠溶液、氯乙酸钠溶液;在缩合釜中,投入二氯酚钠溶液,升温至90-110℃,开始滴加氯乙酸钠溶液,滴完后,再反应2-8小时;反应期间接油水分离器回流,水相返回反应器,油相分出;反应完毕,处理得成品。它将水法与非水法工艺相结合,通过调整投料配比,达到在缩合过程中不再对PH进行监控的目的,有效减少了氯乙酸的水解,降低了成本,提高了收率,简化了操作,减少了三废,并使缩和过程易于实现自控。专利201010191592.1公开了一种除草剂2,4-二氯苯氧乙酸的合成方法，本方法将2,4-二氯苯酚在弱碱存在下、碘化钠和相转移催化剂作用下,与一氯丙酮通过williamson缩合得到2,4-二氯苯氧基丙酮;将所得2,4-二氯苯氧基丙酮在次氯酸钠溶液中,经氯仿反应、酸化,最终得到2,4-D。本发明可以有效地将产品中游离酚含量控制在国标以下,降低了含酚废水排放量,是一种操作简便,产品质量好,环境污染小的合成方法。近年来，随着环保意识的不断增强，寻找更加环保的生产方法将是未来生产行业必须满足的要求，虽然上述方法得到的产品质量很好，也相应的进行了环保的处理，但生产工艺中还是存在很大的污染问题，例如，上述制法中除草剂均是以酚为原料合成，这样势必会使生产过程中对环境造成很大的污染。考虑到经济及环境方面的因素，寻找一种替代酚类的原料、减轻环境污染对芳氧羧酸类化合物的制备工艺是必要的。

发明内容

本发明的目的是提供一种芳氧羧酸原药的制备方法，以克服现有芳氧羧酸类化合物制备工艺中污染问题严重，处理困难，处理成本高的问题。本发明方法对环境友好、工艺简单、反应速率快。

本发明以芳氧醇为原料，常压或加压下加入氧化剂，在催化剂的作用下进行氧化，制备芳氧羧酸类化合物，该方法具有对环境友好、工艺简单、反应速率快及收率高等优点，其技术方案如下：

一种芳氧羧酸原药的制备方法，其特征是：以芳氧醇作为原料，步骤为：将芳氧醇、碱性溶液、催化剂和助催化剂混合，搅拌升温，升温后加入氧化剂对芳氧醇进行氧化，氧化结束后趁热过滤，滤饼回收套用，滤液调至酸性后降温结晶，将所得结晶洗涤、干燥得芳氧羧酸原药。

上述制备方法中，所述的芳氧醇具有下列结构式：

，

其中，n=1或2；R₁选自H、卤素、NO₂、CN、C₁-C₄烷基或卤代C₁-C₄烷基；R₂选自C₁-C₄烷基。上述结构式中的各种芳氧醇均可在市场中买到。

上述制备方法中，所述碱性溶液为氢氧化钠或氢氧化钾溶液，碱性溶液浓度为1.0～5.0mol/L。

上述制备方法中，所述催化剂为铂炭、钯炭、钌炭或铑炭。其中，铂炭、钌炭和铑炭中金属的负载量为0.5～10wt%，钯炭中钯的负载量为1～15wt%。

上述制备方法中，所述助催化剂为金属锌、钨、钴、镍、锡、铅、镉、铋、银及它们的化合物中一种或几种；其中，所述的金属的化合物为氧化物、卤化物、氢氧化物、硫化物、硒化物、硝酸盐、亚硝酸盐、碳酸盐、甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、硫酸盐、磷酸盐、硼酸盐、钨酸盐、乳酸盐、水杨酸盐、苯甲酸盐、高锰酸盐、钼酸盐、铬酸盐或钒酸盐。