[发明专利]一种硒化卡拉胶及其制备方法

说明书

【技术领域】

本发明属于多糖类化合物技术领域。更具体地，本发明涉及一种硒化卡拉胶，还涉及所述硒化卡拉胶的制备方法。

【背景技术】

硒化卡拉胶(Seleno-carrageennan)是无机硒(亚硒酸钠、亚硒酸、硒酸钠、硒粉)和卡拉胶(以红藻类植物为原料制备的多糖)通过化学合成制备的一种含硒的多糖类化合物。它作为一种新型的有机硒化合物，广泛应用于生物医药、保健食品、美容化妆、食品、饲料添加剂、生态农业等领域，由于其用途不断被开发，市场潜力巨大，极具发展前景。硒化卡拉胶集有机硒与多糖诸多生理功能于一体，可增加机体的抗氧化能力、提高人体免疫功能、清除体内自由基、抗衰老、防癌、抗癌、防治心脑血管疾病等，尤其是具有抗艾滋病毒(HIV)的效果，更引起人们的高度重视(于占洋侯哲主编《微量元素与疾病诊断与治疗》人民卫生出版社，2001)。

我国是世界上缺硒最严重的地区之一，根据中华人民共和国《地方疾病与环境因素图集》揭示，从东北三省向西南蔓延至云贵高原，存在一条宽广的缺硒、低硒带，加之西北和其它地区，使缺硒、低硒地带占我国国土面积的72％。我国22个省市的部分地区，有7亿人口生活在低硒地区，进而引发多种疾病的发生。1976年国际硒营养学会推荐每天摄入标准为60μg，1980年中国营养学会推荐日采摄标准为50μg。(徐辉碧编著《生物微量元素-硒》华中工学院出版社，1984)

研究表明：无机硒毒性较大，中毒量与需要量之间范围小，使用量需要严格控制。目前日本、美国等发达国家已禁止作为食品添加剂使用。而有机硒毒性、副作用远比无机硒低，动物试验表明，有机硒化卡拉胶LD₅₀为4.92g/Kg，同类亚硒酸钠LD₅₀为7mg/Kg，其毒性降低700多倍，毒性最大耐受量(MIC)为16g/Kg，属无毒级，同时使用剂量容易控制，可缓慢释放、吸收，生物利用率高，1992年经全国食品添加剂标准化技术委员会批准，作为新型食品添加剂，有望替代亚硒酸钠在食品、保健品和临床治疗方面应用，因此如何将无机硒转化为有机硒有很强的现实意义。

国外未见硒化卡拉胶研究和专利报道，国内有一些有关有机硒的专利申请，例如CN88103347、CN92107669、CN00111262、CN200410067065、CN200910161061、CN200910162003、CN200610045481等，其中CN92107669涉及硒化多糖及其制备方法。该方法包括富硒酵母→提取→分离→加碱匀浆→中和→浓缩→乙醇沉淀→精制→成品等步骤。该方法涉及菌种选育、培养、提取、分离等步骤，对环境条件要求较严、制备工艺相对复杂、硒含量较低，为400μg.Se/g。CN88103347涉及硒化卡拉胶的制法。该方法包括以浓硝酸溶解硒粉，配制成硒液；再配制卡拉胶溶液。将两种溶液混合，在温度50-80℃下进行硒化反应2-4h，接着在温度20-30℃下反应12-24h，加乙醇沉淀，过滤，洗涤，干燥，得到硒含量8-12mg·Se/g的硒化卡拉胶。该方法制备的硒化卡拉胶除硒含量较低外，同时使用硒粉与浓硝酸反应，生成的硒化氢副产物是剧毒化合物，对人体危害较大。CN00111262公开了硒化多糖化合物及其制备方法。该方法包括将多糖类化合物(红藻多糖及卡拉胶、壳聚糖、褐藻糖)与亚硒酸在酸性溶液中经Ba²⁺、H⁺的催化作用，加热10-100℃，恒温反应5-10h，降至室温。用硫酸沉淀Ba²⁺，滤液加三氯化铁溶液除去未反应的亚硒酸根离子，放置过夜，离心分离沉淀物，用不同浓度的乙醇分级沉淀，沉淀物真空干燥，得粗制品。粗制品经不同膜径超滤设备精制，得硒化多糖精品，硒含量15-125mg·Se/g。该法制备的硒化卡拉胶，虽然硒含量比前者大大提高，但步骤较多，周期较长3-4天，制备过程中卡拉胶和硒的损失量较大，卡拉胶的回收率为17.5-29.4％，硒的回收率为1.8-4.6％，造成大量的资源消耗和环境污染，同时使用钡盐作催化剂，存在一定毒性。

为了解决现有的技术不利之处，本发明人经过多次试验，研究完成了本发明的方法。

【发明内容】

[要解决的技术问题]

本发明的目的是提供一种硒化卡拉胶。

本发明的另一个目的是提供一种硒化卡拉胶的制备方法。

[技术方案]

本发明是通过下述技术方案实现的。

本发明涉及一种硒化卡拉胶的制备方法。

所述方法的步骤如下：

(1)配料