[发明专利]一种硒化卡拉胶及其制备方法

权利要求书

1.一种硒化卡拉胶的制备方法，其特征在于所述方法的步骤如下：

(1)配料

用1000-5000重量份水溶解100-500重量份卡拉胶，然后加入0.1-0.8重量份α-淀粉酶或糖化酶，搅拌均匀，再加入20-80重量份硒化合物或硒粉，搅拌均匀；

(2)酶解硒化反应

用0.8-1.2M碱水溶液和0.8-1.2M酸水溶液将步骤(1)得到的反应混合物的pH调节到3-7，然后在温度40-70℃与搅拌的条件下进行酶解硒化反应0.1-30h；

(3)灭活

将步骤(2)的酶解硒化反应液加温至80-95℃，搅拌反应0.5-1h，使酶失去活性，终止反应，再放置降至室温；

(4)絮凝反应

再用8-12％(重量/体积)醋酸钠水溶液将步骤(3)终止的酶解硒化反应液的pH调节至5-9，然后加入4-100重量份的0.1-2％(重量/体积)絮凝剂，在温度30-50℃与搅拌的条件下反应2-10h，然后放置过夜，得到絮凝状产物；

(5)离心分离

步骤(4)得到的絮凝状产物进行离心，除去絮凝剂与未反应游离硒结合的沉淀物；

(6)乙醇沉淀

往步骤(5)得到的离心上清液中加入乙醇溶液，将乙醇在整个溶液中的浓度控制在60-80％(体积/体积)进行沉淀，然后减压抽滤，得到的滤饼采用喷雾或真空干燥法进行干燥，得到硒含量20-100mg.Se/g的硒化卡拉胶。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的硒化合物是亚硒酸钠、亚硒酸或硒酸钠。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的α-淀粉酶的酶活是4000-20000IU/g，所述的糖化酶的酶活是50000-100000IU/g。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的絮凝剂选自聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚合氯化铁或聚合硫酸铁。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于在步骤(6)乙醇沉淀时，在整个沉淀溶液中不同的乙醇浓度得到不同平均分子量的硒化卡拉胶：

(1)乙醇浓度为70-80％(体积/体积)时，硒化卡拉胶的平均分子量为100-3500Da；

(2)乙醇浓度为65-70％(体积/体积)时，硒化卡拉胶的平均分子量为3500-8000Da；

(3)乙醇浓度为60-65％(体积/体积)时，硒化卡拉胶的平均分子量为8000Da以上。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸氢钠；所述的酸选自盐酸、硫酸、硝酸或磷酸。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的喷雾干燥是将所述滤饼用水调节至固形物含量10-20％(重量/体积)，然后通过喷雾干燥机，控制其进口温度为170-200℃，出口温度为160-190℃。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的真空干燥是把所述的滤饼直接放入真空干燥箱内，在真空度大于0.09Pa与温度50-70℃的条件下进行干燥。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的滤饼用水溶解后进行膜超滤分离，得到精制硒化卡拉胶，其不同分子量精制硒化卡拉胶的硒含量如下：

(1)分子量100-3500Da的硒化卡拉胶的硒含量为60-150mg.Se/g；

(2)分子量3500-8000Da的硒化卡拉胶的硒含量为50-100mg.Se/g；

(3)分子量8000Da以上的硒化卡拉胶的硒含量为30-60mg.Se/g。

10.根据权利要求1-9中任一项权利要求所述制备方法得到的硒化卡拉胶，其特征在于它具有下述特征：

(1)平均分子量：100-20000Da；

(2)硒含量：20-150mg·Se/g；

(3)旋光度：+30-+90度；

(4)光谱特性：

①紫外光谱：在波长291nm处有特征吸收峰；

②红外光谱：在波长1383.90cm^-1和607.83cm^-1处有特征吸收峰；

③核磁共振氢谱：在化学位移4.8734ppm和1.9200ppm处有特征吸收峰；

④核磁共振碳谱：在化学位移76.744ppm和76.576ppm处有特征吸收峰。