[发明专利]一种烃油裂化产物降硫助剂及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种裂化产物降硫助剂，更具体地说涉及一种用于催化裂化过程的含锌裂化产物降硫助剂。

背景技术

汽油中的硫燃烧形成的产物是重要的大气污染物，为此，世界各国都制定了严格的燃油标准限制汽油中硫的含量。由于我国成品汽油中约80％以上的硫来自催化裂化汽油，因此，降低催化裂化汽油中硫的含量成为降低成品汽油硫含量的关键。在FCC装置中添加降硫催化剂或降硫助剂，通过改变FCC原料中硫化物的裂化方式，从而达到降硫目的是目前常用的一种催化裂化汽油脱硫的技术。

大量的研究证明，一些金属元素如Zn、V、Ni、Cu、Cd、B等添加到催化剂中表现出一定的降硫性能。US 5807475以及US 5164076提出用过渡金属离子交换分子筛改善分子筛对硫化物的吸附作用；例如，锌交换的低硅FAU和银交换的USY，Cu、La、Ni、Mo离子交换的X型分子筛和Y型分子筛，可以使汽油中的硫降低40％。CN 1049678C公开了一种催化裂化催化剂组合物，该组合物包括(a)分散在无机氧化物基质中的分子筛，(b)1-50％(重量)的含氧化铝的路易斯酸组分，所述组分主要由按组分中路易斯酸和氧化铝的总重量计算1-50％(重量)的以氧化物表示的路易斯酸组成，所述路易斯酸选自镍、铜、锌、银、镉、铟、锡、汞、铊、铅、铋、硼、铝(Al₂O除外)和镓的元素和化合物，而且所述路易斯酸载于氧化铝上。其中的含Lewis酸的氧化铝组分是通过将本身具有路易斯酸性质并具有约30～400m²/g表面积的氧化铝基质与/用选自Ni、Cu、Zn、Ag、Cd、In、Sn、Hg、Tl、Pb、Bi、B、Al(不是Al₂O₃)、Ca及其混合物组成的一组元素/化合物的“第二”组分反应/浸渍的方法制备或通过将氧化铝和关键路易斯酸组分共沉淀的方法制备。

CN1281887A提供了一种用于FCC过程的汽油脱硫催化剂，其分子筛包含氧化态金属组分(优选钒)和提高催化剂裂化活性的稀土组分(优选铈)。为了对脱硫有效，金属存在于分子筛的孔状结构内部，为了避免在裂化过程中产生过多的焦炭和氢，加入的金属应不具有显著的加氢活性，因此，钒、锌、铁、钴和镓是理想的组分，其中，钒为优选金属成分。MAT评价表明，钒交换分子筛对汽油脱硫非常有效，基准剂中加入10％的V/ZSM-5、V/MCM-49、V/β和V/USY，观察到汽油硫含量分别降低10％、17％、41％和75％。

CN1261618A所述的硫减少催化剂含有一种多孔分子筛，该分子筛含有第一金属组分和第二金属组分，第一金属组分位于分子筛孔结构内部并且氧化态大于零，第二金属组分包括位于分子筛孔结构内部的至少一种稀土元素。所述第一金属组分选自元素周期表第四周期及IIB、VB、IIIA、VIII族的金属，特别是钒、锌、铁、镓。催化剂中金属组分的量为0.2～5重量％。

CN1552802A提供了一种具有脱硫作用的裂化助剂及其制备方法，该助剂含有一种耐热无机氧化物、粘土和一种金属组分，含或不含分子筛，以助剂总量为基准，耐热无机氧化物的含量为2～68重量％，粘土的含量为30～80重量％，分子筛的含量为0～40重量％，以所述最高价态的金属氧化物计，金属组分的含量为0.1～30重量％，所述金属组分以还原价态存在，它选自元素周期表IIIA族非铝金属、IVA族金属、VA族金属、IB族金属、IIB族金属、VB族金属、VIB族金属、VIIB族金属、VIII族非贵金属中的一种或几种。