[发明专利]一种烃油裂化产物降硫助剂及其制备和应用有效
| 申请号: | 201110050934.2 | 申请日: | 2011-03-03 |
| 公开(公告)号: | CN102274721A | 公开(公告)日: | 2011-12-14 |
| 发明(设计)人: | 于善青;朱玉霞;王振波;田辉平 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J23/10 | 分类号: | B01J23/10;B01J23/06;B01J23/80;B01J23/34;B01J23/08;C10G11/04 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 裂化 产物 助剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种催化裂化产物降硫助剂,以助剂的总重量为基准,含有以干基计3~40重量%介孔材料、以氧化锌计5~50重量%锌组分、以干基计5~80重量%粘土、以氧化物计10~50重量%粘结剂和以氧化物计0.1~10重量%除锌以外的金属组分;所述的介孔材料具有拟薄水铝石的物相结构,其无水化合物组成以氧化物重量计为(0-0.3)Na2O·(40-85)Al2O3·(10-55)SiO2,比表面积200~400m2·g-1,孔体积0.5~2.0cm3·g-1,平均孔径为9~20nm;所述除锌以外的金属为镧系金属、Ti、Co、Ni、Fe、Mn、Ga和Zr中的一种或几种。
2.按照权利要求1所述助剂,其特征在于,所述的助剂含有5~30重量%介孔材料,10~40重量%锌组分,15~60重量%粘土,15~45重量%粘结剂,0.5~10重量%以金属氧化物计的金属组分。
3.按照权利要求1或2所述的助剂,其特征在于,除锌以外的金属为Fe、Ti和Co中的一种或几种。
4.按照权利要求1所述助剂,其特征在于,所述的粘土选自高岭土、累托土、硅藻土、蒙脱土、膨润土、海泡石中的一种或者几种;所述的粘结剂选自氧化铝、氧化铝、氧化硅-氧化铝、磷酸铝中的一种或几种。
5.一种权利要求1~4任一项所述助剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将介孔材料和去离子水混合,加入含锌化合物混合打浆,将所得浆液与除锌以外的金属的化合物混合,打浆;所述除锌以外的金属为Ti、Co、Ni、Fe、Mn、Ga、Zr和镧系金属中一种或几种;
(2)将步骤(1)所得浆液与粘土混合;
(3)将步骤(2)所得浆液与粘结剂混合;
(4)将步骤(3)得到的浆液喷雾干燥,之后在400~800℃、空气中焙烧0.5~10小时。
6.按照权利要求5的方法,其特征在于,步骤(2)中将粘土加入到步骤(1)所得浆液中;步骤(3)中将粘结剂加入到步骤(2)所得浆液中。
7.按照权利要求5的方法,其特征在于,所述除锌以外的金属的化合物为所述金属的硝酸盐、氯化物、硫酸盐、碳酸盐中和氧化物的一种或几种。
8.按照权利要求5、6或7的方法,其特征在于,所述锌的化合物为锌的硝酸盐或锌的氯化物。
9.按照权利要求5述助剂,其特征在于,所述的粘结剂选自铝溶胶、硅溶胶、硅铝凝胶、硅铝复合溶胶、磷酸铝溶胶、酸溶拟薄水铝石中的一种或几种的混合物。
10.一种催化裂化产物降硫方法,包括在催化裂化反应条件下,使含硫石油原料与含权利要求1~4任一项所述助剂和催化裂化催化剂的催化剂混合物接触,所述催化剂混合物中所述助剂的含量为5~30重量%。
11.按照权利要14所述的方法,其特征在于,所述助剂占催化剂混合物总重量的比例为5~20重量%。
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