[发明专利]一种生产聚五溴苄基丙烯酸酯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及阻燃剂技术领域，尤其涉及一种生产聚五溴苄基丙烯酸酯的方法。

背景技术

目前全球六大通用高聚物的总产量已经达到1.8亿吨/年，其中有8～9％即1400万～1500万吨/年被阻燃，而其比例还将越来越高，特别是在电子-电气工业用塑料，现在约有18％被阻燃，预计未来5年内会达到23～25％。

另外，工程塑料的阻燃比例要比通用塑料高，2007～2008年，全球工程塑料的总产量为600万吨/年，其中有35％为阻燃产品，而用于电子-电气产业的工程塑料的阻燃比例更高。

就全球范围来看，阻燃高分子材料中，塑料占80％，纺织品占5％，橡胶占10％，涂料3％，纸张和木材占2％。

阻燃材料的最大用户是电子电气、精密机械、建材、运输(飞机，列车，汽车等)、家具、纺织等行业。

随着国内外日益严格的防火安全标准和塑料用量的快速增长，近几年全球阻燃剂的市场呈增长趋势。阻燃剂现在已成为塑料加工的重要助剂之一，就产量和用量来看，目前它已成为仅次于增塑剂的塑料助剂。

随着国内外日益严格的防火安全标准和塑料用量的快速增长，近几年全球阻燃剂的市场呈增长趋势。就用量来看，资料显示：2008年全球阻燃剂总用量已达180万吨以上，其中85％为添加型阻燃剂，15％为反应型阻燃剂。预计今后5年全球阻燃剂总用量仍将以年均4％～5％的速度持续增长。

近几年，中国阻燃剂的消费总量持续提高。1999～2008年年均消费增长率已达12％左右，远高于全球平均水平。虽然中国阻燃剂总产量增长较快，但仍不能满足国内需求。

考虑到我国塑料工业会有重大的结构调整，未来阻燃塑料将会增加，而且将对塑料提出更严格的阻燃要求，所以阻燃塑料在塑料中所占的比例将会有所增长，我国阻燃剂市场蕴藏着巨大的潜力。预计未来5年内，我国阻燃剂消费量年均增长率可达到12％。

从2002年开始，国内阻燃剂消费量急剧上升，增加的市场份额主要源于两方面：电子电器和汽车市场。世界各国对电子电器的阻燃性能日益重视，中国也不例外，特别是我国出口的电子电器产品要求更为严格。目前汽车塑料配件在汽车总份额中的比例已经达到10％左右，特别是汽车内饰件，一般都要求阻燃。这两个领域占阻燃剂消耗的80％以上。

目前，我国阻燃剂的产品结构中，氯系阻燃剂占总产量的69％，溴系阻燃剂约占12％，无机体系占阻燃剂的17％左右。同国外的结构相比，我们的氯系所占比较太大，无机机系与溴系所占比重过低。溴系及卤化磷酸类品种少，产量低。目前，我们国内溴系阻燃剂年产量约为1.1万吨，每年都需要从国外大量进口，并且现在使用的阻燃剂易起霜、迁移，使用一段时间后会发生颜色变化，这是由于对紫外光的稳定性不是太好，热稳定性不好。

一般的阻燃剂，添加到材料里面后，抗冲击性下降，导致材料受到外力而断裂，并且会对材料的结晶温度，熔化温度和潜热都有一定的影响，也会改变材料的结晶度，这些因素的变化，都会导致材料的物性发生变化。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种性能优越、无析出、不迁移、可以提高生产率、力学性能佳、对材料物性影响极小、抗紫外光稳定性好、热稳定性好的聚五溴苄基丙烯酸酯的方法。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：一种生产聚五溴苄基丙烯酸酯的方法，包括步骤：

制五溴苄基丙烯酸酯，将乙二醇甲醚、丙烯酸、对苯二酚和无水碳酸钠加入反应釜中，在35～45℃下反应至不再产生气泡，之后升温至100～120℃，加入五溴苄基溴，保温反应4～6小时之后直接过滤，得到固体和滤液，将所述固体用蒸馏水洗涤至洗液无色透明，将所述固体洗涤后得到的产品在45～55℃下真空干燥并粉碎，得到五溴苄基丙烯酸酯；

制聚五溴苄基丙烯酸酯，将乙二醇甲醚和上述制得的五溴苄基丙烯酸酯加入到反应釜中，通入氮气并搅拌，之后加热到90～110℃，然后加入过氧化二异丙苯和乙二醇醚的混合液，聚合反应1.5～2.5小时后升温到110～126℃，继续反应2～5小时后回流冷凝，冷却到15～25℃过滤，然后用甲醇洗涤，之后再次过滤，在90～110℃干燥得到所述聚五溴苄基丙烯酸酯。

作为优选的技术方案，所述制五溴苄基丙烯酸酯步骤中乙二醇甲醚用量为550～650重量份，丙烯酸用量为41.5～51.5重量份，对苯二酚用量为0.75～0.85重量份，无水碳酸钠用量为26.8～36.8重量份，五溴苄基溴用量为289.6～389.6重量份。