[发明专利]一种红根草邻醌的合成方法

权利要求书

1.一种式(I)所示的红根草邻醌的合成方法，其路线如下：

该路线包括如下步骤：

步骤(1)：以7-甲氧基-1-萘满酮为原料，在碱性试剂作用下与碳酸二乙酯反应制得式(II)所示的7-甲氧基-1-氧代-1，2，3，4-四氢萘-2-甲酸乙酯；

步骤(2)：在碱性试剂条件下，式(II)化合物与甲基化试剂反应制得式(III)所示的2-甲基-7-甲氧基-1-氧代-1，2，3，4-四氢萘-2-甲酸乙酯；

步骤(3)：式(III)化合物在碱性试剂或酸性试剂作用下回流脱羧制得式(IV)所示的2-甲基-7-甲氧基-1-萘满酮；

步骤(4)：在多聚磷酸(PPA)作用下，式(IV)化合物与异丙醇反应制得式(V)所示的2-甲基-6-异丙基-7-甲氧基-1-萘满酮；

步骤(5)：式(V)化合物与5-碘-2-甲基-2-戊烯的格氏试剂反应制得式(VI)所示的1-(4-甲基-3-戊烯基)-2-甲基-6-异丙基-7-甲氧基-3，4-二氢萘；

步骤(6)：式(VI)化合物经2，3-二氯-5，6-二氰对苯醌(DDQ)脱氢制得式(VII)所示的1-(4-甲基-3-戊烯基)-2-甲基-6-异丙基-7-甲氧基-萘；

步骤(7)：式(VII)化合物在乙硫醇和氢化钠作用下脱甲基制得式(VIII)所示的3-异丙基-7-甲基-8-(4-甲基-3-戊烯基)-2-萘酚；

步骤(8)：式(VIII)化合物在氧化剂作用下制得式(I)所示的红根草邻醌。

2.根据权利要求1所述的红根草邻醌的合成方法，其特征在于：

步骤(1)所述的碱性试剂选自氢化钠、氢化钾、叔丁醇钾或甲醇钠中的一种或多种，反应溶剂选自无水四氢呋喃、无水二氯甲烷或无水甲苯中的一种或多种，反应温度为所用溶剂的沸腾温度，反应时间为2-8小时；

步骤(2)所述的甲基化试剂选自碘甲烷、硫酸二甲酯或重氮甲烷，碱性试剂选自碳酸钾、碳酸钠或三乙胺中的一种或多种，反应溶剂选自丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、甲醇或乙醇中的一种或多种，反应温度为在室温与所用溶剂的沸腾温度之间的合适温度，反应时间为3-10小时；

步骤(3)所述的碱性试剂选自氢氧化钾或氢氧化钠，酸性试剂选自浓盐酸、硫酸或冰醋酸中的一种或多种，反应溶剂为乙醇和水的混合溶剂，乙醇与水的体积比选自3∶1-7∶1，反应时间为3-10小时；

步骤(4)中PPA与式(IV)化合物的质量比为5∶1-15∶1，溶剂选自氯仿、二氯甲烷、环己烷或四氢呋喃中的一种或多种，反应温度为70℃-120℃，反应时间为10-20小时；

步骤(5)中5-碘-2-甲基-2-戊烯的格氏试剂与式(V)化合物的摩尔比为1∶1-5∶1，反应温度为25-45℃，反应时间为15-48小时；

步骤(6)中DDQ与式(VI)化合物的摩尔比为1∶1-3∶1，溶剂选自二氯甲烷、氯仿或苯中的一种或多种，反应温度为室温，反应时间为10-30分钟；

步骤(7)中溶剂选自无水N，N-二甲基甲酰胺或无水二甲亚砜，反应温度为140℃-190℃，反应时间为20-60分钟；

步骤(8)所述氧化剂选自2-碘酰基苯甲酸或Fremy盐，反应溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜或氯仿中的一种或多种，反应温度为室温，反应时间为10-30分钟。

3.根据权利要求2所述的方法，制备化合物(I)的特征在于，氧化剂优选2-碘酰基苯甲酸，溶剂优选N，N-二甲基甲酰胺，反应温度为室温，反应时间为30分钟。

4.根据权利要求2所述的方法，制备式(II)化合物的特征在于，强碱试剂优选氢化钠，溶剂优选无水四氢呋喃，反应温度为回流温度，反应时间为5小时。

5.根据权利要求2所述的方法，制备式(III)化合物的特征在于，甲基化试剂优选碘甲烷，碱性试剂优选碳酸钾，溶剂优选丙酮，反应温度为回流温度，反应时间为5小时。

6.根据权利要求2所述的方法，制备式(IV)化合物的特征在于，碱性试剂优选氢氧化钾，酸性试剂优选浓盐酸和冰醋酸的混合溶剂，乙醇与水的体积比优选为5∶1，反应时间为8小时。

7.根据权利要求2所述的方法，制备式(V)化合物的特征在于，PPA与式(IV)化合物的质量比优选为10∶1，溶剂优选环己烷，反应温度为90-95℃，反应时间为15小时。