[发明专利]介孔ZSM-11沸石的制备方法有效
| 申请号: | 201110045540.8 | 申请日: | 2011-02-25 | 
| 公开(公告)号: | CN102649574A | 公开(公告)日: | 2012-08-29 | 
| 发明(设计)人: | 刘师前;杨为民;李亚男;金照生 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 | 
| 主分类号: | C01B39/36 | 分类号: | C01B39/36 | 
| 代理公司: | 上海东方易知识产权事务所 31121 | 代理人: | 沈原 | 
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 介孔 zsm 11 制备 方法 | ||
1.一种介孔ZSM-11沸石的合成方法,包括以下步骤:
a)先将碱源溶于水中得溶液I,将铝源加入到溶液I中,得溶液Ⅱ,向溶液Ⅱ中加入有机铵模板剂得溶液Ⅲ,最后向溶液Ⅲ中加入硅源、有机高聚物模板剂,得到原料混合物,其中原料混合物按摩尔比计为有机铵∶Na2O∶SiO2∶Al2O3∶有机高聚物∶H2O为(0.03~0.3)∶(0.05~0.2)∶1∶(0.005~0.025)∶(0.0001~0.1)∶(8~50),其中所述有机铵选自四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、四丁基溴化铵、四乙基溴化铵或四丙基溴化铵中的至少一种;所述碱源选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷或氢氧化铯中的至少一种;所述硅源选自正硅酸乙酯、硅溶胶、硅胶、水玻璃或白碳黑中的至少一种;所述铝源选自氧化铝、铝酸钠、偏铝酸钠、硝酸铝、氯化铝、氢氧化铝、高岭土、硫酸铝或异丙醇铝中的至少一种;所述有机高聚物选自淀粉或聚乙二醇中的至少一种;
b)将a)步骤制得的原料混合物在晶化温度为60~200℃条件下,水热晶化24~480小时,得晶粒粒径≤500纳米的介孔ZSM-11沸石。
2.根据权利要求1所述介孔ZSM-11沸石的合成方法,其特征在于步骤a)所述的原料混合物以摩尔比计为有机铵∶Na2O∶SiO2∶Al2O3∶有机高聚物∶H2O为(0.05~0.25)∶(0.05~0.15)∶1∶(0.005~0.025)∶(0.0001~0.01)∶(10~50)。
3.根据权利要求1所述介孔ZSM-11沸石的合成方法,其特征在于介孔ZSM-11沸石粒径在0.1~0.5μm。
4.根据权利要求1所述介孔ZSM-11沸石的合成方法,其特征在于介孔ZSM-11介孔体积/微孔体积的值为2.5~4。
5.根据权利要求1所述介孔ZSM-11沸石的合成方法,其特征在于有机铵选自四丁基溴化铵、四丁基碘化铵或四丁基氢氧化铵中至少一种。
6.根据权利要求1所述介孔ZSM-11沸石的合成方法,其特征在于所述的水热晶化温度为100~180℃,晶化时间为24~360小时。
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