[发明专利]非桥联N-取代芳胺基单茂钛化合物及其用途无效
申请号: | 201110034549.9 | 申请日: | 2011-02-01 |
公开(公告)号: | CN102161682A | 公开(公告)日: | 2011-08-24 |
发明(设计)人: | 母瀛;刘克锋;伍乔林 | 申请(专利权)人: | 吉林大学 |
主分类号: | C07F17/00 | 分类号: | C07F17/00;C08F10/02;C08F4/6592 |
代理公司: | 长春吉大专利代理有限责任公司 22201 | 代理人: | 王恩远 |
地址: | 130012 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 非桥联 取代 胺基 单茂钛 化合物 及其 用途 | ||
1.一种非桥联N-取代芳胺基单茂钛化合物,结构表达式如下:
其中Cp′为取代的环戊二烯基,取代的茚基或芴基;R为烷基或苄基;R1、R2、R3为烷基、芳基或氢。
2.根据权利要求1所述的非桥联N-取代芳胺基单茂钛化合物,其特征在于,所述的非桥联N-取代芳胺基单茂钛化合物是:N-甲基-2,6-二异丙基苯胺-环戊二烯基-二氯化钛、N-苄基-2,6-二异丙基-苯胺环戊二烯基-二氯化钛、N-甲基-2,6-二甲基苯胺-环戊二烯基-二氯化钛、N-甲基-2,6-二异丙基苯胺-五甲基环戊二烯基-二氯化钛、N-甲基-2,6-二甲基苯胺-五甲基环戊二烯基-二氯化钛、N-甲基-2,6-二乙基苯胺-环戊二烯基-二氯化钛、N-甲基-2,6-二乙基苯胺-五甲基环戊二烯基-二氯化钛、N-乙基-2,6-二乙基苯胺-环戊二烯基-二氯化钛、N-乙基-2,6-二乙基苯胺-五甲基环戊二烯基-二氯化钛、N-甲基-2,6-二异丙基苯胺-四甲基苯基环戊二烯基-二氯化钛、N-甲基-2,6-二甲基苯胺-四甲基苯基环戊二烯基-二氯化钛、N-甲基-2,6-二乙基苯胺-四甲基苯基环戊二烯基-二氯化钛、N-甲基-2,6-二异丙基苯胺-1,2,4-三甲基环戊二烯基-二氯化钛、N-甲基-2,6-二异丙基苯胺-1,2-二甲基-4-苯基环戊二烯基-二氯化钛、N-甲基-2,6-二异丙基苯胺-1-甲基-3,4-二苯基环戊二烯基-二氯化钛、N-甲基-2,6-二甲基苯胺-四甲基苯基环戊二烯基-二氯化钛、N-甲基-2,6-二异丙基苯胺-茚基-二氯化钛或N-甲基-2,6-二异丙基苯胺-芴基-二氯化钛。
3.一种非桥联N-取代芳胺基单茂钛化合物的制备方法,有制备N-取代芳胺的金属盐和制备钛金属氯化物的步骤;
所述的制备N-取代芳胺的金属盐,是在烷烃类溶剂中,以强碱性化合物与一种N-取代芳胺衍生物按等摩尔比作反应物搅拌反应,反应温度为-80~0℃,反应时间为0.5~72小时;过滤除去溶剂抽干,得到N-取代芳胺的金属盐;所述的强碱性化合物选自碱金属、碱金属氢化物、碱金属烷基化物、碱金属氨基化物或烷基卤化镁;所述的烷烃类溶剂为C5~C10烷烃,烷烃类溶剂的质量控制在反应物总质量的25~120倍;
所述的制备钛金属氯化物,是在有机溶剂中,使N-取代芳胺的金属盐与取代单茂钛化合物按等摩尔比反应,反应温度为0~60℃,反应时间为12~24小时;过滤,将所得滤液浓缩至固体析出,收集固体得到钛金属氯化物;所述的有机溶剂是甲苯或乙醚。
4.根据权利要求3所述的非桥联N-取代芳胺基单茂钛化合物的制备方法,其特征是,在制备N-取代芳胺的金属盐步骤中,所述的N-取代芳胺衍生物是N-卞基芳胺、N-烷基芳胺;所述的强碱性化合物是钠、钾、氢化钠、丁基锂、氨基钠、甲基锂、甲基氯化镁或苄基氯化镁;所述的烷烃类溶剂是己烷;反应温度为-20~0℃,反应时间为4~6小时;
5.根据权利要求3所述的非桥联N-取代芳胺基单茂钛化合物的制备方法,其特征是,在制备钛金属氯化物步骤中,所述的取代单茂钛化合物是取代环戊二烯基单茂钛、取代茚基单茂钛、取代芴基单茂钛。
6.根据权利要求3、4或5所述的非桥联N-取代芳胺基单茂钛化合物的制备方法,其特征是,对制得的钛金属氯化物进行重结晶纯化;用于纯化的溶剂,是C6~C10的烷烃、二氯甲烷或它们的混合物。
7.一种非桥联N-取代芳胺基单茂钛化合物的用途,作为催化剂用于烯烃聚合反应;实现乙烯均聚或乙烯与其它烯烃共聚。
8.根据权利要求7所述的非桥联N-取代芳胺基单茂钛化合物的用途,其特征是,所述的烯烃聚合反应,以权利要求1所述任意一个非桥联N-取代芳胺基单茂钛化合物为主催化剂,以烷基铝氧烷为助催化剂,聚合时助催化剂中铝与主催化剂的摩尔比为100~12000∶1;或以有机硼化合物和烷基铝为助催化剂,聚合时助催化剂中铝、硼和主催化剂的摩尔比为50~1000∶1~10∶1;与乙烯和其它烯烃相接触,催化烯烃聚合;所述的烯烃,是乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、介于10个至20个碳的烯烃、丁二烯烃、异戊二烯、苯乙烯、降冰片烯、环戊烯或环己烯。
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