[发明专利]一种从蚕砂中提取叶绿素并制备铁叶绿酸钠的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种从中药蚕砂中提取叶绿素及制备铁叶绿酸钠的方法，属于中药领域。

背景技术

叶绿素是我国和大多数国家允许使用的天然色素，其衍生物在医药上具有促进伤口愈合、抗溃疡、抗肿瘤、抗微生物、防癌、保肝、抗贫血等多方面的生物活性。叶绿素的基本结构与人类及大多数动物血液中的血红素结构极其相似，都是四吡咯金属化合物，主要区别在于叶绿素的中心原子是镁，而血红素的中心原子是铁。以亚铁离子置换叶绿素的镁离子制成铁叶绿酸钠（也称为叶绿酸铁钠、叶绿素铁钠盐等）后，其结构与血液中的血红蛋白极其相似，是治疗缺铁性贫血的良剂，有报道显示铁叶绿酸钠中有机铁的作用相当于硫酸亚铁的12.5倍。

虽然叶绿素在植物体内大量分布，但含量是比较低的，不适合大规模提取。蚕砂是蚕的粪便，蚕在摄取桑叶后，吸收了大部分营养成分，剩下的不能吸收和利用的成分排出体外，形成蚕砂，其中富含叶绿素，因此，蚕砂历来是提取叶绿素和制备叶绿素衍生物的一种重要原料。虽然蚕砂中的叶绿素含量比桑叶提高了（一般为0.8%-2.0%），但与含有蛋白质、纤维素、果胶质、木质素和脂肪质等组分相比仍然低得多，其一般组成为：水分12%，粗蛋白质15.4%，粗脂质2.6%，粗纤维19.6%，可溶性非氮物36.2%，此外尚含构成细胞壁与粗纤维结合的果胶质和木质素等。

现有技术从蚕砂中提取叶绿素进而制备铁叶绿酸钠的方法，目前主要为有机溶剂加热回流法。为保证提取充分，此类方法一般需浸润过夜，再回流提取数小时，速度慢，耗时长，提取的叶绿素纯度低，且后期提取液的纯化过程有机溶剂消耗量大；同时，由于叶绿素的热敏性，在80℃以上极容易被破坏，因此加热回流提取时，尤其以较高沸点的乙醇为溶剂提取（考虑到经济环保）时，叶绿素往往受到一定程度的破坏。在CN100390176C号专利授权文件中，在蚕砂提取叶绿素前，增加了微波预处理的工艺，破坏组织细胞，减小叶绿素渗透细胞溶解到有机溶剂的阻力，从而提高提取效率，但该技术一个明显的不足之处在于，微波处理物料的温度极高，即使处理时间在30-90秒，高温也会破坏部分叶绿素，从而大大降低了提取率。向纪明等在《蚕砂中叶绿酸铜钠、铁叶绿酸钠的提制及应用》（《安康师专学报》，1999年9月，P40-42）中详细记载了从蚕砂中提制铁叶绿酸钠的原理及提取工艺，提取工艺包括萃取—皂化—纯化—铁化—碱化共五个步骤，上述生产工艺为目前蚕砂提取叶绿素并制备铁叶绿酸钠的常规方法，在CN1451395A号专利申请公开文件中即使用了该技术。现有技术的叶绿素均是以有机溶剂直接提取而得，存在速度慢，耗时长，提取液杂质多，叶绿素纯度低，后期的处理过程有机溶剂耗量大，能耗高等诸多缺陷，不利于工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新的以蚕砂为原料提取叶绿素进而制备铁叶绿酸钠的方法，克服现有技术不足之处，提高铁叶绿酸钠的生产效率和产品纯度。

本发明以蚕砂为原料制备铁叶绿酸钠的方法包括以下步骤：

A、提取叶绿素：将蚕砂置于超微振动磨中，加入蚕砂重量0.5-1倍的70%-80%乙醇，控制粉碎筒温度45~55℃，超微振动提取2-5分钟，再加入蚕砂重量2-5倍的70%-80%乙醇继续在45~55℃条件下超微振动提取5-15分钟，出料，将料液以静置、滤过或离心方式，分得上清液和药渣；将药渣重置超微振动磨中，加入蚕砂重量2-5倍的70%-80%乙醇，在45~55℃条件下超微振动提取5-15分钟，出料，料液以静置、滤过或离心方式，分得上清液和药渣；将两次所得上清液合并，回收乙醇，滤除水液，即得叶绿素粗提物；

B、精制叶绿素：将步骤A所得叶绿素粗提物用去离子水洗涤1-3次，每次去离子水的用量为叶绿素粗提物重量的1-5倍，滤过，所得滤渣即为叶绿素精提物；

C、皂化除杂：将叶绿素精提物用120号汽油溶解，加入足量的NaOH溶液，搅拌，使其完全皂化，静置，分层，分取下层皂化液，以120号汽油洗涤至汽油层色淡（即显现汽油本身具有的淡黄色），分取皂化液；

D、铁化：将除杂后的皂化液以酸溶液调节pH值至2-4，析出的沉淀以丙酮溶解，再加入沉淀重量0.12-0.18倍的FeCl₂·4H₂O，加热保持微沸至溶液呈深绿色为止，回收丙酮，得铁代产物；

E、碱化：取铁代产物以去离子水洗至无游离铁离子，溶解于丙酮或95%乙醇中，再加入足量NaOH乙醇溶液，至不再有沉淀产生为止，滤过，所得沉淀即为铁叶绿酸钠。