[发明专利]一种制备ε-己内酯的方法

权利要求书

1.一种制备ε-己内酯的方法，包括以下步骤：

a.在固体酸催化剂存在下，于带精馏塔的搅拌反应釜中用过氧化氢氧化含有有机羧酸和有机溶剂的混合溶液，同时通过共沸精馏的方式将过氧化氢溶液中带入的水和反应过程产生的水从塔顶蒸馏出来，从塔釜得到含有机溶剂的过氧羧酸溶液；

b.将从步骤a得到的过氧羧酸溶液加至环己酮中反应，并使得环己酮过量，得到ε-己内酯溶液；

c.将从步骤b得到的ε-己内酯溶液通过4个精馏塔进行精馏，ε-己内酯溶液进入塔A，从塔顶馏出有机溶剂和部分有机羧酸，塔釜液进入塔B，从塔顶馏出有机羧酸和环己酮，馏出液再进入塔C，从塔顶馏出有机羧酸，塔釜得到环己酮，塔B釜液进入塔D，从塔顶馏出ε-己内酯，比ε-己内酯沸点高的杂质从塔釜排出；

步骤a中所使用的固体酸催化剂是酸性阳离子交换树脂、全氟磺酸树脂、分子筛、固载硫酸、固载磷酸或固载硼酸。

2.权利要求1中的方法，步骤a中固体酸催化剂与过氧化氢的质量比为0.01～1。

3.权利要求1中的方法，其中有机羧酸是乙酸和/或丙酸。

4.权利要求1中的方法，其中有机溶剂是乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸叔丁酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸异丙酯、丁酸乙酯、异丁酸乙酯中的一种或多种。

5.权利要求1中的方法，其中步骤a中有机溶剂与有机羧酸的摩尔比为0.1～10。

6.权利要求1中的方法，其中步骤a中过氧化氢与有机羧酸的摩尔比为0.1～1。

7.权利要求1中的方法，其中步骤a中从塔顶馏出的共沸物中的水排出系统，有机溶剂回流至塔中。

8.权利要求1中的方法，其中步骤a中的固体酸留在反应釜内，从反应釜引出的过氧羧酸溶液中不含固体酸催化剂。

9.权利要求1中的方法，其中步骤a中过氧羧酸制备的反应温度为10～90℃。

10.权利要求1中的方法，其中步骤a中过氧羧酸制备的反应时间为1～8小时。

11.权利要求1中的方法，其中步骤a中过氧羧酸制备的反应压力为1～101.3kPa。

12.权利要求1中的方法，其中步骤b中的加料方式是将过氧羧酸溶液加至已预先加热到反应温度的环己酮中。

13.权利要求1中的方法，其中步骤b中环己酮与过氧羧酸的摩尔比为1.01～1.5。

14.权利要求1中的方法，其中步骤b中ε-己内酯制备的反应温度为10～90℃。

15.权利要求1中的方法，其中步骤b中ε-己内酯制备的反应时间为1～8小时。

16.权利要求1中的方法，其中步骤b中过氧羧酸与环己酮的反应采用带外循环换热系统的搅拌釜式反应器，其反应热通过外循环换热系统中的换热器移除。

17.权利要求1中的方法，其中步骤c中的精馏在真空下操作，压力为0.1～50kPa。

18.权利要求1中的方法，其中步骤c中精馏塔的再沸器为薄膜蒸发器。