[发明专利]具有生物活性的茚并氧杂羧酸衍生物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及杀菌、杀虫、杀螨生物活性的茚并氧杂羧酸衍生物及其制备方法。

背景技术

害虫、害螨、病菌的防治在实现高效农业的过程中非常重要。同时害虫、害螨、病菌的防治在林、牧、副、渔以及公共卫生中也很重要。虽然市场上已有很多害虫、害螨、病菌防治剂，但是由于市场的不断扩大以及害虫、害螨、病菌的抗性、药物的使用寿命及药物的经济性等问题和人们对环境日益重视，需要科学家们不断研究，进而开发出新的安全、高效、经济和具有不同作用方式的杀虫、杀螨、杀菌剂品种。

为获得具有新作用机制并具有广谱生物活性的化合物，本发明人设计并合成了具有杀虫、杀螨、杀菌生物活性的茚并氧杂羧酸衍生物。目前尚未见关于茚并氧杂羧酸衍生物作为杀菌、杀虫、杀螨生物活性化合物的相关文献报道。

发明内容

本发明提供了式(I)所示的具有杀虫、杀螨和/或杀菌生物活性的茚并氧杂羧酸衍生物：

其中：

R是C₁～C₃烷基；

R¹是H或卤素；

R²是卤素、苯基，苯基被选自下列中多至5个相同或不同的取代基取代：氢、卤素、C₁～C₃烷基、C₁～C₃卤代烷基、C₁～C₃烷基氧基、C₁～C₃卤代烷基氧基；

上面给出的化合物(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：

卤素：指氟、氯、溴、碘；

烷基：指直链或支链烷基；

卤代烷基：指直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子部分或全部被卤原子取代；

烷基氧基：指具有1-3个碳原子的直链或支链烷基氧基，经氧原子键连接到结构上；

卤代烷基氧基：指具有1-3个碳原子的直链或支链烷基氧基，在这些烷基氧基上的氢原子可以部分或全部被卤原子所取代。

本发明的化合物可以一种或多种立体异构体的形式存在。各种异构体包括对映体、非对映异构体、几何异构体。

本发明还涉及一种防治害虫、害螨、病菌的含有生物有效量的式(I)化合物和至少一种另外的选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组合物。

本发明还涉及一种防治害虫、害螨、病菌的方法，包括将生物有效量的式(I)化合物接触害虫、害螨、病菌或其环境。同时也涉及这样一种害虫、害螨、病菌防治方法，害虫、害螨、病菌或其环境用生物有效量的式(I)化合物或含有式(I)化合物和生物有效量的至少一种另外的化合物或制剂的混合物进行接触来防治害虫。

本发明的式(I)化合物具有广谱活性：有的化合物可用于防治各种作物上诸如棉叶螨、桔全爪螨的各种螨类；有的化合物可用于防治各种作物上诸如粘虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、叶蝉、蚜虫等各种有害昆虫；有的化合物可用于防治在各种作物上由丝孢菌纲、藻菌纲、卵菌纲、子囊菌纲和半知菌纲等多种真菌引起的病害。

鉴于化合物的经济性和生物活性，本发明优选的式(I)化合物是：

本发明用表1列出包括上述优选化合物在内的部分式(I)化合物来进一步说明本发明，但并不限定本发明。本发明中所给熔点均未经校正，表1中所有化合物在LC-MS(APCI，Pos)(Agilent 1100Series LC/MSD)和GC-Mass(EI，70eV，m/z)中均可观察到其分子离子峰。表1中化合物的¹H NMR(Varian INOVA-300spectrometer)以tetramethylsilane(TMS)作内标。

表1：

本发明的式(I)所示的化合物通过下面所示的反应式1得到，反应式1中的(II)通过下面所示的反应式2得到，反应式2中的(III)通过反应式3得到。其中的取代基除特别指明外均如前所限定。

反应式1：

反应式2：

反应式3：