[发明专利]在涂层中具有锌梯度的涂覆黄铜的线材及其制造方法

权利要求书

1.用于增强橡胶制品的钢丝帘线，包含一根或多根具有钢线材基体的丝材，其具有包含铜、锌以及选自钴、镍、锡、铟、锰、铁、铋和钼的一种金属或两种金属的合金的涂层，所述一种金属或两种金属遍及所述涂层主体而存在，其特征在于：

在首先约十纳米的所述涂层中可探测的锌原子的丰度低于或等于在所述涂层中在约十纳米或更深处可探测的锌原子的丰度，所述锌原子的丰度通过X射线光电子能谱探测，相对于锌、铜、一种金属或两种金属原子的总量获取所述丰度。

2.权利要求2的钢丝帘线，其中所述一种金属为钴或镍，或者所述两种金属为钴和镍。

3.根据权利要求1-2中任一项的钢丝帘线，其中在所述涂层的首先几个纳米中，锌原子以金属态存在，所述锌的状态由如通过X射线光电子能谱测量的LMM弛豫俄歇电子的能谱推出。

4.根据权利要求1-3中任一项的钢丝帘线，其中在所述涂层的首先几个纳米中，至少四分之一的锌原子以其金属态存在，剩余的所述锌原子为氧结合态，所述锌的状态由如通过X射线光电子能谱测量的LMM弛豫俄歇电子的能谱推出。

5.根据权利要求1-4中任一项的钢丝帘线，其中所述一种金属或两种金属加在一起的原子浓度为1-10%，并且铜的原子浓度为58-75%，余量为锌原子，所述原子浓度取自涂层主体并且是相对于锌、铜和所述一种金属或两种金属的原子总数。

6.根据权利要求1-4中任一项的钢丝帘线，其中所述一种金属或两种金属加在一起的原子浓度为2-8%，并且铜的原子浓度为58-75%，余量为锌原子，所述原子浓度取自涂层主体并且是相对于铜、锌和所述一种金属或两种金属的原子总数。

7.一种制备适用于增强橡胶制品的具有改善的黏附性能的钢丝帘线的方法，该钢丝帘线具有一根或多根丝材，其包括以下步骤：

■提供适用于由其制备钢丝帘线的尺寸和钢组成的清洁的中间直径线材；

■用一定数量的铜电解涂覆所述中间直径线材；

■用一定数量的第三金属电解涂覆所述涂覆铜的中间直径线材；

■任选地用一定数量的第四金属电解涂覆所述涂覆铜和第三金属的中间线材；

■用一定数量的锌电解涂覆所述涂覆铜、第三金属和任选的第四金属的中间直径线材；

■通过对所述的中间直径线材施加热，使铜、锌、第三金属和任选的第四金属扩散入合金中；

■拉拔所述涂覆的中间线材至最终直径以制备丝材；

■任选地将两根或更多根所述的丝材组装成所述的钢丝帘线；

其特征在于：清洁所述的钢丝帘线，用于从所述钢丝帘线表面移除在所述拉拔步骤期间或之后形成的氧化锌。

8.权利要求7的方法，其特征在于：在将所述丝材组装或不将它们组装成所述钢丝帘线之前，清洁所述的丝材，用于从所述丝材表面移除氧化锌。

9.权利要求7或8的方法，其中清洁所述钢丝帘线或丝材的所述步骤是通过用酸性或碱性溶液清洁。

10.权利要求9的方法，其中从所述丝材表面移除过量的氧化锌是通过在以下的任何一种的溶液中进行清洁：磷酸、硫酸、硝酸、乙酸、柠檬酸、酒石酸、盐酸。

11.权利要求9的方法，其中从所述丝材表面移除过量的氧化锌是通过在以下的任何一种的溶液中进行清洁：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氨水、甲胺。

12.根据权利要求7-11中任一项的方法，其中选择铜、锌、第三和任选的第四金属的数量，以在所述丝材上获得包含58-75原子%的铜和总和为1-10原子%的所述第三和任选的第四金属，相对于铜、锌、第三金属和任选的第四金属原子的总量获取所述原子百分比。

13.增强的橡胶制品，包含橡胶化合物和增强元件，其特征在于：所述增强元件是根据权利要求1-6中任一项的钢丝帘线。

14.根据权利要求13的增强的橡胶制品，其中所述橡胶化合物不含添加的钴。

15.根据权利要求13或14的增强的橡胶制品，其中所述橡胶制品是以下中的一种：轮胎、胶管、带、涂覆橡胶的钢丝帘线。