[发明专利]用于制造氧化丙烯的方法有效
申请号: | 201080053349.1 | 申请日: | 2010-11-24 |
公开(公告)号: | CN102858758A | 公开(公告)日: | 2013-01-02 |
发明(设计)人: | P·穆帕;C·斯库德曼;S·雷恩斯范德李;R·波斯特马 | 申请(专利权)人: | 迈图专业化学股份有限公司 |
主分类号: | C07D301/12 | 分类号: | C07D301/12 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 | 代理人: | 柳冀 |
地址: | 美国*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 制造 氧化 丙烯 方法 | ||
1.通过采用氧化剂催化氧化丙烯来制造氧化丙烯(“PO”)的方法,其中所述催化氧化在包含具有少于10体积%的共溶剂的水的含水反应介质中进行,其中将水溶性锰配合物用作氧化催化剂,其特征在于,所述水溶性锰配合物是通式(I)的单核物质:
[LMnX3]Y(I)
或通式(II)的双核物质:
[LMn(μ-X)3MnL]Y2(II)
其中,Mn是锰;L或每个L独立地是多齿配体,每个X独立地是配位型和每个μ-X独立地是桥联配位型,然而Y是非配位型反离子,和其中所述催化氧化在1.5至6.0的范围内的pH下进行。
2.权利要求1的方法,其中所述催化剂包含通式(I)的单核锰配合物:
[LMnX3]Y(I)
或通式(II)的双核锰配合物:
[LMn(μ-X)3MnL]Y2(II)
其中Mn是锰;L或每个L独立地是多齿配体,优选含有3个氮原子的环状或非环状化合物;每个X独立地是配位型和每个μ-X独立地是桥联配位型,选自:
RO-、Cl-、Br-、I-、F-、NCS-、N3-、I3-、NH3、NR3、RCOO-、RSO3-、RSO4-、OH-、O2-、O22-、HOO-、H2O、SH-、CN-、OCN-和S42-及其组合,其中R是C1-C20基团,选自烷基、环烷基、芳基、苄基及其组合,和Y是非配位型反离子。
3.权利要求2的方法,其中所述一个或多个配体选自在骨架中含有至少7个原子的非环状化合物或在环中含有至少9个原子的环状化合物,各自具有被至少两个碳原子隔开的氮原子。
4.权利要求1至3中任一项的方法,其中将双核水溶性锰配合物用作催化剂。
5.权利要求1至4中任一项的方法,其中以1∶100至1∶10,000,000,优选1∶500至1∶100,000,最优选1∶50至1∶50,000的催化剂(Mn)比氧化剂的摩尔比使用催化剂。
6.权利要求1至5中任一项的方法,其中含水反应介质是水相。
7.权利要求1至6中任一项的方法,其中含水反应介质包含缓冲体系使得将pH稳定在1.5至5.0的范围,优选2.0至4.0。
8.权利要求1至7中任一项的方法,其中所述反应在5℃至40℃范围内的温度下和在0.9至9巴的范围内的压力下进行。
9.权利要求1至8中任一项的方法,其中氧化剂以水溶液的形式以15%至98%的浓度,优选以20至60%,更优选30至50%的浓度使用。
10.权利要求1至9的方法,其中,反应介质是水相,丙烯以细微分散的气相存在,而PO以溶于液相的形式存在。
11.权利要求1至10的方法,其中,反应介质是液相,丙烯以细微分散的气相存在,而部分PO以气体形式随同未反应的丙烯一起离开反应介质。
12.权利要求1至11的方法,其中,反应介质是水相,而丙烯也可以以单独的液相存在。
13.权利要求1至12的方法,其中,反应介质是水相,而丙烯和氧化丙烯以单独的液相存在。
14.权利要求1至13任一项的方法,其中将氧化剂以约等于催化氧化的反应速率的速率添加至含水反应介质中。
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